铜冶金技术讲座.ppt

1、杂质铁对萃取-电积的影响 l?传递：化学萃取可传递Fe3+，相夹带可传递Fe3+和Fe2+。在相夹带严重的工厂中，通过夹带传递的铁量会大大超过化学萃取的铁量。 l问题：电解液中的铁会降低电流效率，每1g/l的铁将使电流效率降低3%，而且，铁会被夹杂在阴极的孔隙中。 l电积的要求：电解液中的铁浓度最大不应该超过2.0g/l，在此浓度下，铜电积的电流效率可达到92%。 l解决的办法：减少夹带；设置负载有机相的洗涤段；保持负载有机相对铜有较高的负载率或萃余液中有较高的铜来减少铁的化学萃取传递。适当开路电解液以维持电解液中的铁浓度不超过2.0g/l。 1、杂质铁对电积电流效率的影响 1、为维持电积车间铁平衡而采取的措施 1、电积车间内铁的平衡 1、铁向电积车间传递的方式 1、混合时间及Cl-萃取传递铁的影响 1、铜、铁萃取的速率控制步骤 羟肟类萃取剂萃取铜和铁的反应均很快，但应注意，事实上R3Fe的形成可能很慢，因此快速萃上的铁物种很可能是R2Fe+A-，而第三个羟基的取代反应可能是一个较慢的反应。这一机理可以解释阴离子对羟肟萃铁的作用。铁在二萃的萃取很快，而在一萃的排除反应很慢，并未使有机相负载的铁降到反萃后有机相的水平。 1、不同萃取剂对铜和铁的萃取选择性 1、使用不同选择性萃取剂开路铁的消耗 2、杂质锰对萃取-电积的影响 l传递：通过相夹带和污物传递，因此最好用未改质的萃取剂如LIX984/984N。 l?问题：它们能氧化稀释剂和萃取剂。在一周内就可使铜的负载能力下降50%。 被氧化的有机相会降低分相速率，使萃取和反萃变慢，增加相夹带，从而加剧Mn2+进入有机相，形成恶性循环。 l电积对Mn的浓度要求：如果Fe在电解车间的浓度小于600mg/l，则Mn的浓度应小于50mg/l。 l解决办法：在电解液中至少保持600mg/l的Fe；利用聚结器和设立洗涤段来减少相夹带。如果在电解车间中已有Mn2+和MnO4-，可在反萃段水相溢流堰加少量的铁屑以控制电解液中的氧化还原电位Eh600Mv SCE。用粘土处理降解的有机物。 3、杂质氯对萃取-电积的影响 l萃取时走向：有少量萃取—这可能是以金属与氯离子的配合物的形式被萃取。 l传递：主要通过夹带传递。 l问题：在电解槽中放出氯气；氯离子对阴极铜的晶体生长有不利影响，影响剥板和阴极铜的颜色。 l电积的要求：电解液中允许的氯离子浓度的上限是40~50mg/l，但当电解液中含20~25mg/l氯离子时对阴极铜的沉积是有利的。 l解决办法：设置负载有机相的洗涤段；使用未改质的萃取剂LIX984/984N以便减少相夹带，在澄清室中放入聚结器，设置负载有机相的储槽。 4、可溶硅对萃取-电积的影响 l萃取时的走向：不被羟肟萃取。 l传递：通过夹带传递，沉淀为污物。 l问题：可溶硅会沉淀在油/水界面处影响分相和产生夹带；硅在溶液中以多聚体存在，这些多聚体会在界面处形成一层硅胶；硅在萃取段会形成污物，污物会将一些杂质如氯传递到反萃段。 l电积的要求：硅对电积不成问题。 l解决的方法：采用含有乙烯氧化物的高分子可将硅沉淀出来。当浸出液中含有可溶硅时，一般最好运行有机相连续而不是水相连续。经常从澄清槽中除掉污物。由硅形成的污物会堵住聚结器。 5、负载有机相中Fe的洗涤 决定Fe的化学萃取传递的主要因素如下： （1）萃原液和萃余液的pH值，当pH〈1.8时，Fe的萃取率急剧下降，由于二萃的pH值较低，不利于铁的萃取，而一萃的Cu含量较高，对Fe的萃取有排挤作用，因此工艺条件对铁的化学萃取是不利的。 （2）在萃取操作中保持较高的铜负载量对于减少Fe的化学萃取传递应是十分有利的。负载有机相的含Cu量一般在其最大负载量的80%~95%，其值越高越有利于除铁。 （3）萃原液的电位越高萃铁越多，羟肟类萃取剂不萃Fe2+，只萃Fe3+ 。 另外，水相夹带使铁进入负载有机相中，当萃原液中的铁含量过高时（如〉20g/l），既使夹带水相量很小，但仍可将大量铁带入电解车间。 在洗铁段采用含铜的稀硫酸作洗液时，实际上反萃与置换两种机理并存。洗铁段的洗液含硫酸一般在5~15g/l，含铜在5.5g/l左右。可以考虑用部分电解液兑水作为洗液。 6、负载有机相中Cl-的洗涤 如果采用不锈钢阴极电积提铜，当电解液中Cl-含量在30~40ppm区间时，Fe的浓度至少应在0.7g/l以上。 如果萃原液中含Cl大于2000ppm，可以考虑采用洗涤工段，如果萃原液中含Cl大于5000ppm，则应力荐采用洗涤工段。 由于羟肟类萃取剂本身并不萃Cl，因此Cl的洗涤十分有效，洗液的硫酸浓度为~10g/l，Cu2+会在洗涤过程中累积达到平衡，进而不再洗脱