级有机复习提纲专题课件.ppt

3、由溴乙烷为主要有机原料，合成 CH3CH2CH2CHO 羟醛缩合在增长碳链上的合成应用： 溴乙烷碱性水解→乙醇弱氧化→醛 →加 热条件下羟醛缩合→催化加氢→弱氧化 或: 溴乙烷碱性水解→乙醇弱氧化→醛 →加 热条件下羟醛缩合→保护羰基→催化加氢 →酸性水解 原料 少一个碳的目标产物，可考虑Hoffmann降解、卤仿反应 乙烯、乙醛 4个C的目标产物，考虑羟醛缩合，如何进行相应的其他反应 原料 多一个碳的目标产物，可考虑引入CN及格氏试剂反应 Grignard试剂:与环氧乙烷反应： 增加两个碳的伯醇与甲醛反应： 增加一个碳的伯醇与其他醛反应： 生成仲醇与酮反应： 生成叔醇 8、卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。 生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以 及消去的氢的活性上来确定。 卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。 P242 卤代烷与AgNO3的EtOH反应活性次序：3020 10 第九章 醇和酚 1、取代酚的酸性比较。 酚羟基的邻、对位上有强吸电子基时， 酸性增强，吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越强； 酚羟基的邻、对位上有给电子基时，酸性减弱。 2、醇的氧化。 二元醇的氧化：α-二醇能被高碘酸的水溶液氧化 P341 4、醇羟基被卤代的反应。P344，Lucas试剂 一元醇的脱氢 第十一章 醛和酮 1、醛酮的命名。参见P197 2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？ 有: 亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；(P388~389) 氨衍生物及其与醛酮反应；(P395~396) 羰基活性影响：旁边连有吸电子基团增加羰基活性 3、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。 醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基 碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。 亲核加成反应活性 : C=O旁边连有吸电子基，则反应活性增大 4、醛酮的Clemmensen还原反应与应用。 (与前面第五章10同题) 5、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。(P394~396) 6、醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的 应用。(P389~391) 7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。 8、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原，两题) 9、醛的催化加氢还原。 10、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成 醇上的应用。 (P393以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分) 12、醛与胺衍生物的反应。 与醇加成 缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮在稀酸中易水解： 碘仿反应 P400 I2 + NaOH或次碘酸钠鉴别上述化合物【注：CHI3是有特殊气味的黄色晶体】 鉴别乙醛、甲基酮 制备比原料少一个碳的羧酸 氧化反应 Tollens 试剂和Fehling 试剂均为弱氧化剂，仅氧化醛(Fehling试剂不氧化芳醛)，不氧化酮，用于鉴别醛酮 反应特点： NaBH4 可还原醛、酮 , 。 NaBH4和 LiAlH4不能还原 ， LiAlH4能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。 还原反应 (a) 催化加氢 (b) 用金属氢化物还原 C=O CH2 Cannizzaro反应(歧化反应) 两醛之一为甲醛时，因甲醛还原性强，则甲醛氧化成酸，另一醛还原成醇 第十二章 羧酸 1、羧酸α-氢被卤代的反应及其应用。 2、酰胺的生成。(P437末~438第一行) 注意区别于下一反应： 第十三章 羧酸衍生物 1、羧酸衍生物的醇解、水解反应活性比较。 酰氯酸酐酯酰胺 2、Hofmann降解反应及其应用。（P458）