钨、钇掺杂纳米SiO2TiO2固体超强酸制备及催化高聚物分析研究进展.docVIP

钨、钇掺杂纳MSiO2/TiO2固体超强酸制备及催化高聚物的研究进展 【摘要】：以液相沉积法制备了钨、钇掺杂的纳M级固体SiO2/TiO2，用硫酸浸泡得其固体超强酸催化剂，通过乙酸和正丁醇酯化反应，研究不同条件下掺杂量，温度）的纳M固体SiO2/TiO2催化剂的催化活性。结果表明，2.0mol/L的硫酸浸渍3小时，600℃焙烧3 h，正丁醇和冰乙酸的摩尔比为2：1，催化剂用量为0.20g，，掺W7%和掺Y5%的纳M固体SiO2/TiO2催化剂的催化乙酸丁酯的产率最高。通过TG/DTA和EDS对部分样品进行了测定，对实验结果进行了分析。并在此基础上，对固体超强酸应用在高聚物合成中的研究进展进行简单论述。 【关键词】：二氧化钛 酯化 改性 固体超强酸是一种新型催化材料，它具有易与产品分离、不腐蚀设备、对环境污染小和可重复使用等优点，是替代传统的均相液体酸催化剂实现环境友好催化工艺的最佳候选催化材料。固体超强酸催化剂如SO42-/TiO2、SbF5/SiO2/TiO2等是一类新型酸催化剂，广泛用于酯化反应、苯衍生物烷基化、烯烃齐聚等。 但目前固体超强酸由于性价比的原因，还不能代替传统酸催化剂，因此需要对其进行改性。国内外学者对固体超强酸改性都有广泛的研究，谬长喜等人制备了SO42-/ZrO2- SiO2催化剂，引入SiO2有利于提高试样的比表面积，增强了其路易斯酸性，使其具有较多的酯化反应所需的中等强度的酸中心，起到了调节酸性的作用，从而提高了催化剂的酯化反应活性。有文献报道,超强酸催化剂引入La3+后，不但增强了La3+的路易斯酸强度，而且又使催化剂多了一部分路易斯酸中心，使催化剂的酸强度和活性得到提高。所以，对固体超强酸进行改性对其实现工业化有重要意义。 本文通过引入金属离子和金属氧化物对固体超强酸进行改性，并对其作用于正丁醇和冰乙酸的酯化反应的反应效率进行研究。以纳M二氧化钛为载体，通过在纳M二氧化钛浆液中加入硅酸钠溶液同时加入不同含量的钨酸钠或硝酸钇制备改性的纳M固体超强酸。研究掺杂元素、掺量及煅烧温度的催化性能，对其机理进行初步的探讨。 1、钨、钇掺杂纳MSiO2/TiO2固体超强酸的制备和催化乙酸正丁酯研究 1.1制备过程 下图分别是制备钨、钇掺杂纳MSiO2/TiO2固体和超强酸的流程图。 1.5g纳MTiO2 +6.8ml分散剂(0.01mol/L的六偏磷酸钠超声分散半个小时搅拌,同时缓慢加入15ml0.01mol/L的硅酸钠85℃ 1.5g纳MTiO2 +6.8ml分散剂(0.01mol/L的六偏磷酸钠 超声分散半个小时 搅拌,同时缓慢加入15ml0.01mol/L的硅酸钠 85℃恒温 pH=8.5-9.0 恒温，搅拌，分别缓慢滴加掺杂1%、3%、5%和7%试样所需的钨酸钠和硝酸钇 3小时 关闭搅拌器，同时保持85℃恒温回流，陈化。 2小时 真空抽滤，抽干后再用去离子水清洗 将抽滤好的样品放入烘箱，在110℃恒温下烘3个小时 得到钨、钇掺杂纳MSiO2/TiO2固体 在浓硫酸中搅拌浸渍3小时 再沉淀1小时 离心机分离纳M固体超强酸 120℃温度下烘干。 分别在120℃、300℃、400℃、500℃、600℃、800℃煅烧3小时 研成粉末，得到固体超强酸 1.2酸催化性能考试 下图是酸催化性能考试的流程图。 0.20g纳M固体超强酸+2：1的正丁醇和冰乙酸 0.20g纳M固体超强酸+2：1的正丁醇和冰乙酸 96-98℃，搅拌 每隔0.5h取出反应液5ml 对乙酸进行滴定 通过剩余乙酸的量，计算乙酸的转化率。 1.3实验结果与讨论 前期以纳M二氧化钛P25制备出的纳M固体超强酸为催化剂，选取硫酸浓度、浸渍时间及催化剂用量为影响因素，以乙酸的转化率为结果进行L9(33正交实验，结果如表1，表2，每组实验所得乙酸转化率如表3所示。 表1 正交实验因素与水平 序号 硫酸浓度/mol·L-1(A 浸渍时间/h(B 催化剂用量/g(C 1 0.5 2 0.10 2 1 3 0.15 3 2 5 0.20 表2 正交实验及实验结果 序号 A B C 乙酸转化率/% 1 A1 B1 C1 63.76 2 A1 B2 C2 66.08 3 A1 B3 C3 65.21 4 A2 B1 C2 67.09 5 A2 B2 C3 76.37 6 A2 B3 C1 62.74 7 A3 B1 C3 79.56 8 A3 B2 C1 73.47 9 A3 B3 C2 82.46 T1 195.0 210.4 199.9 T2 206.2 215.9 215.63 T3 235.5 210.4 221.15 T1T T2 65.02 70.14 66.66 68.74 71.97 71.88 T3 78.50 70.14 73.7