* 4、化学改性法又称自乳化法,是目前水性环氧树脂的主要制备方法。 化学改性法是通过打开环氧树脂分子中的部分环氧键,引入极性基团,或者通过自由基引发接枝反应,将极性基团引入环氧树脂分子骨架中,这些亲水性基团或者具有表面活性作用的链段能帮助环氧树脂在水中分散。 由于化学改性法是将亲水性的基团通过共价键直接引入到环氧树脂的分子中,因此制得的乳液稳定,粒子尺寸小,多为纳米级。化学改性法引入的亲水性基团可是以阴离子、阳离子或非离子的亲水链段。 * (1)引入阴离子 通过酯化、醚化、胺化或自由基接枝改性法在环氧聚合物分子链上引入羧基、磺酸基等功能性基团、中和成盐以后,环氧树脂就具备了水分散的性质。酯化、醚化和胺化都是利用环氧基与羧基、羟基或氨基反应来实现的。 酯化是利用氢离子先将环氧基极化,酸根离子再进攻环氧环,使其开环,得到改性树脂,然后用胺类水解、中和。如利用环氧树脂与丙烯酸反应生成环氧丙烯酸酯,再用丁烯二酸(酐)和环氧丙烯酸酯上的碳碳双键通过加成反应而生成富含羧基的化合物,最后用胺中和成水溶性树脂;或与磷酸反应成环氧磷酸酯,再用胺中和也可得到水性环氧树脂。 * 醚化是由亲核性物质直接进攻环氧基上的碳原子,开环后改性剂与环氧基上的仲碳原子以醚键相连得到改性树脂,然
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