中级无机化学-第七章.pptVIP

dn组态八面体配合物的Jahn－Teller效应和实例 又如，配合物中，由于某些振动使配合物的对称中心遭到了破坏，因而在该瞬间d－d跃迁成为对称性选律所允许。 例如，在多电子体系中，由于自旋－轨道偶合而使自旋禁阻得到部分开放使自旋选律不再严格遵守。 d轨道和p轨道的部分混合可使对称性选律的禁阻状态遭部分解除。 然而，虽然上述禁阻被部分解除，但毕竟d－d跃迁是属于对称性选律所禁阻的，所以d－d跃迁光谱的 强度都不大。 例. 指出下列跃迁吸收强度较弱者的原因 解：(a) 对Ni(NH3)62＋ 3A2g→3T1g 和 3A2g→1T1g (b) 对Co(H2O)62＋ 4A2g→4T1g 和CoCl4 4T1→4A2 (a) 对Cr(NH3)63＋和 Cr(NH3)5Cl2＋ 中的4A2g→4T2g 答：后者，原因是自旋禁阻。 答：前者，原因是后者为四面体对称，不具对称中心， 不受对称性选律所限制。 答：前者，原因是后者用一个Cl取代了前者中的一个 NH3，使前者的中心对称遭到破坏，对称性选律 的限制削弱。