稀土元素的反应-周敏教学内容.pptVIP

稀土元素的化学反应 学号：126406347 专业：应用化学 姓名：周敏 一、稀土金属的化学性质 1、在过渡元素中，稀土元素化学性质较活泼。稀土金属可以作为强还原剂。在空气中，稀土元素的稳定性随其原子序数的增加而增加。 2、在一定温度下，稀土元素与惰性气体以外的其他非金属元素反应形成二元化合物。 3、稀土金属还与许多金属形成某些具有特殊性能的化合物，例如SmCo6具有优良磁性。 4、稀土金属还能与水反应，生成氢氧化物和氢气。 Re +H2O=RE(OH)3+H2 5、溶于盐酸、稀硫酸及硝酸中，生成相应的稀土盐。 稀土元素的氧化物 1 、二价稀土元素的氧化物的制备 液氮中，在-33 ℃或更低温度下，令Yb与O2作用或在低压下于200-300℃使金属与O2反应可制备YbO。 2Yb+O2 → 2YbO 2、三价稀土元素的氧化物的制备 镧系金属在高于453K（Sc为773K）时能被空气迅速氧化，放出大量热，生成Ln2O3 。 4Ln+3O2 → 2Ln2O3 稀土氧化物的性质 1、稀土氧化物不溶于水和碱溶液中，但能溶于无机酸（除HF和H3PO4）生成相应的盐。 2、氧化物可与水结合生成氢氧化物 3、稀土氧化物在加热时，可发生如下两个变化过程 2RE2O3 → 4REO+O2（轻稀土） RE2O3 → 2RE+3O2 （重稀土） 4、稀土氧化物在高温下得分解反应为： RE2O3(s) → 2REO(g)+O (g) 稀土元素的氢氧化物 （1）二价稀土元素的氢氧化物 用 NaOH溶液和金属Eu反应生成Eu(OH)2 Eu+3H2O → Eu(OH)2+H2 （2）三价稀土元素的氢氧化物 将氨水或碱加入稀土盐溶液中，沉淀出RE(OH)3： 3NH3+LaCl3+3H2O→La(OH)3+3NH4Cl 稀土元素的卤化物 1、无水卤化物制备 （1）稀土金属可以直接卤化。 2RE+3X2 → 2REX3 （2）水合物脱水，需在脱水剂存在下进行。 RE3· nH2O→REOX+2HX+(n-1)H2O 稀土元素氢化物 （１）与H2的反应 稀土元素可以直接与H2反应，生成 ReH2 或者ReH3以及非整比氢化物。 H2+RE→REH2 （２）氢化物的化学性质 　REH2、REH3（RE≠Eu，Yb）均能与水反应，生成相应的氢氧化物，并放出氢气 REH2 + H2O →REOH+H2 稀土元素硼化物 1、在熔化的硼酸盐浴中电解稀土氧化物来制备。 2、用碳还原稀土元素的氧化物和硼的氧化物　 如：La2O3+4B2O3+15C → 2LaB4+15CO 3、用碳化硼还原稀土氧化物 如：Y2O3+3B4C → 2YB6+3CO 4、用单质硼还原稀土氧化物 在1500-1800oC下反应 2Sc2O3+22B → 4ScB4+3B2O2(g) 稀土元素碳化物 稀土与碳生成三种主要类型的碳化物： RE3C ， REC2和RE2C3。 制备方法如下： （1）将稀土氧化物和碳放在坩埚中，加热至2000℃，当碳略过量时，可生成二碳化物。 RE2O3+7C2 → REC2+3CO （2）稀土金属氢化物和石墨混合，在真空中加至1000oC，亦可得到碳化物 。 稀土元素硅化物 1 、稀土的硅化物有RESi 、RESi2、RE3Si5、RE5Si和RE3Si2等类型。 2 、制备方法有： （1）在熔化的硅酸盐浴中电解稀土氧化物 （2）用硅还原稀土氧化物 （3）单质直接化合 将单质硅和金属粉末混合作成团块，在真空中融化，可制得RESi2。 稀土元素硫化物 （1）在封闭管中将RE与S按一定比例混合，缓慢升温，然后保持在1000oC,可得RES。 RE+S → RES （2）用Al还原 混合物保持1000-1200oC，产生RE3S4，继续加热到1500oC，在1.33Pa真空下，得RES，而Al2S3可升华分出。 9RE2S3+2Al → 6RE3S4+Al2S3↑ 3RE3S4+2Al → 9RES+Al2S3 ↑