第4章红外吸收光谱法上课讲义.ppt

第四章 红外吸收光谱法Infrared Absorption Spectrometry,IR;第一节　概　　述;二、红外光区的划分;3. 红外光谱特点 1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低； 2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； 3）分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； 4）定量分析； 5）固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品； 6）分析速度快。 7）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。;三、红外光谱的表示方法;IR光谱用T-λ曲线或T-?曲线表示。纵坐标为百分透射比T%,吸收峰向下,向上则为谷。横坐标为波长λ（单位μm）或波数 ?（单位cm-1)。两者的关系是：?/cm-1= 104/(λ/μm) = 1/(λ/cm) 中红外区的?范围为4000-400cm-1。 用波数描述吸收谱带比较简单,且便于与Raman光谱比较。;红外光谱图：纵坐标为透光率（或吸光度），横坐标为波长λ（ ?m ）和波数1/λ ，单位：cm-1。;图4.1 苯酚的IR吸收光谱;图4.2乌桕油的IR光谱;图4.3 聚苯乙烯红外光谱图; 1. 光谱产生的机制不同 紫外：电子光谱； 红外：振－转光谱 2. 研究对象和使用范围不同 紫外：研究不饱和化合物，具有共轭体系； 红外：凡是在振动中伴随有偶极矩变化的化合物都是红外光谱研究的对象。可研究几乎所有的有机物。; 特点：与紫外-可见吸收光谱比较 (1) 除了单原子分子和同核双原子分子等少数分子外，几乎所有化合物均可用红外吸收光谱法进行研究。适用范围广。 （2）红外光谱可对物质的组成和结构特征提供十分丰富的信息。其最重要和最广泛的用途是对有机化合物进行结构分析。 ; (3)红外吸收可用于定量分析。但是由于红外辐射能量较小，分析时需要较宽的光谱通带，而物质的红外吸收峰又比较多，难以找出不受干扰的检测峰，因此，定量分析应用较少。 （4）红外吸收光谱是一种非破坏性分析方法，对于试样的适应性较强。样品可以是液体、固体、气体。;应 用：结构分析，定性，定量 具有快速，样品需要量少，气态、液态、固态样品都可测等特点。与色谱等联用（GC-FTIR??具有强大的定性功能 局限性：灵敏度低，样品必须纯制。;第二节 红外吸收基本原理; ; 以上两式称为分子简谐振动方程式。不仅可以用于双原子分子振动的频率或波数，而且也适用于复杂分子中一些化学键的振动频率或波数的计算。;k为化学键的力常数（单位：N·cm-1 ）,?为双原子折合质量（单位为g）;从分子简谐振动方程可知，分子振动频率与化学键的键力常数、原子质量有关系.;化学键的类型相同时，原子质量m大,化学键的振动波数低。;aa是谐振子位能曲线, bb是真实双原子分子振动位能曲线;（v = 0, 1, 2, ···）; 由基态振动能级（v = 0）跃迁至第三振动激发态（v =3）产生的吸收峰称为三倍频峰(也叫第二倍频峰)。;(三) 分子振动的形式 振动的基本类型 1.伸缩振动 伸缩振动是指原子沿着价键方向来回运动，即振动时键长发生变化，键角不变。 它又分为对称伸缩振动(?s)和不对称伸缩振动( ? as)。在对称的情况下，两个氢原子同时离开碳原子，即振动时同时伸长或缩短；在不对称的情况下，振动时某些键缩短，某些键则伸长。;Date;2. 弯曲振动（变角振动或变形振动）：键角发生周期性变化而键长不变。 面内弯曲：剪式振动，摇摆振动 面外弯曲：摇摆振动，扭曲振动  例如：亚甲基;(动画)红外四种振动方式; 图4.7 水分子和CO2的简正振动形式;（四）分子的振动自由度; 但是，这些原子被化学键联结在一起，成为一个整体，分子作为整体的运动状态可以分为三类：平动、转动和振动。 由于分子重心向任何方向的移动都可以分解为三个坐标方向的移动，因子，分子有三个平动自由度。在非线形分子中，整个分子可以绕三个坐标轴转动，故也有三个转动自由度。剩下的3n-6个才是振动自由度。对于直线形分子，若键轴是在X方向上，整个分子只能绕y和z轴转动，故有3n-5个振动自由度。;x;转动自由度是由原子围绕着一个通过其质心的轴转动引起的。只有原子在空间的位置发生改变的转动才能形成一个自由度 。 振动自由度=3n－（转动自由度+平动自由度）;图4.10 非线性分子（如H2O）的转动 ;理论振动数（峰数） 设分子的原子数为n ? 对于非线形分子,理论振动数=3n-6