光化学传感器理论与实践-第九章1教材.pptVIP

第九章 光化学传感器的评价 第一节 概述 第二节 选择性 第三节 灵敏度、测量范围和检出限 第四节 响应时间 第五节 使用寿命 第六节 稳定性、可逆性 第一节 概述 有选择性 测量范围 响应时间 稳定性 第二节 选择性 对于普通光学波导传感器而言，选择性主要取决于测量信号的光谱选择性，可以通过控制探测光波长的方法来提高传感器对分析对象的选择性。 对于化学修饰或生物修饰光化学传感器，其选择性主要取决于所修饰的敏感层对分析对象的化学识别与生物识别能力。 以化学修饰光化学传感器为例 相对光学性质?与分析对象浓度[M]之间确定的函数关系：f(?)＝K[M] K----是与识别反应常数、分配平衡常数以及实验条件有关的常数。 在简化条件下有： f(?)＝(1- ?)/ ? 在有干扰对象Ｎ存在时，光化学传感器的响应关系式应修正为: f(?)=K{[M]+KoptM,N[N]} 第三节 灵敏度、测量范围和检出限 灵敏度：指传感器的响应斜率，即单位浓度变化下响应信号的变化大小。传感器目前还没有统一的响应斜率，只有一个特例是基于荧光熄灭原理的传感器。 F0/F＝1＋Ksv[Q] 测量范围：光化学信号与分析物浓度线性响应的范围 检出限指可检出的最小浓度。 对于简单配合物体系： KM[M]=(1- ?)/ ? (?为传感器的相对光学性质或响应信号）， 两边取对数得: logKM + log[M] = log((1- ? ) / ?) 将上式右边作适当变换，并令?＝0.5－ ?’，有 log((1- ?)/ ?)=(1/2.303) ? ln((1+ ?’/0.5)/(1- ?’/0.5)) 以离子交换体系为例（颉氨酶素为钾离子中性载体，碱性染料耐尔蓝衍生物ETH5294为指示剂） 简化情况下的响应函数为： K[H+]/[K+]=((1- ?)/ ?)2 同理求得在?＝0.5附近有如下线性关系： ?＝[0.25-0.288log(K?[H+])]+0.288log[K+] 该式表明在传感器响应线性区间，钾离子浓度增加10倍，传感器的相对响应值?要增加0.288。实际工作中，以1- ?相对log([K+]/[H+])作图，将上式变换为： 1- ?＝常数－0.288log([K+]/[H+]) 实际响应曲线的响应斜率位-0.288/decade，该传感器的线性响应区间可以扩展到3个数量级。 光化学传感器的灵敏度或响应斜率与传感体系的响应机理密切相关，不同的响应模式可以导出不同的响应斜率。一般响应斜率低的传感器的线性检测区间会有所增加。 调整光化学传感器的线性范围的方法有： 1.通过改变中性载体的种类或改变pH指示剂的种类来改变离子交换平衡常数，从而使响应曲线平移； 2.改变测试底液（缓冲液）的pH缓冲值。 检出限取信噪比为3 时对应的样品浓度作为光化学传感器的检出限。 膜成分在样品相的溶解，通过固定方法的改进加以解决； 分析对象分配进入膜相参与配位平衡后扰动了样品本体中的实际浓度，可采用流通测量体系，即让试剂连续流过敏感膜表面以充分保证传感器敏感膜对分析对象的传质需要的方法加以解决。 从统计学的角度来讲，增加测量次数，提高测量精密度均可改善光化学传感器的检出限。 第四节 响应时间 光化学传感器的稳定光学信号的建立取决于敏感膜中光学可检测物质的均匀分布，因此光化学传感器信号的大小及达到稳态响应的时间均受膜厚度的影响。 光化学传感器稳态响应信号的建立与下述过程密切相关： 1.样品种的分析对象通过界面扩散进入膜相； 2.膜相内扩散迁移并同时发生识别体系有关的配位与离解等反应； 3.膜成分在膜中通过扩散达到均匀分布： 由于光化学传感器的动态响应时间曲线多数是指数曲线，要获得100％的响应时间往往较为困难或费时的。一般采用95％的响应时间。 第五节 使用寿命 光化学传感器的使用寿命主要取决于敏感膜的使用寿命。对敏感膜使用寿命较严重的影响主要有： 1.机械损伤而使敏感功能下降； 2.敏感试剂的光分解或光漂白而使膜相有效成分含量减少； 3.由于敏感试剂的固定化方法欠牢固而被样品溶液洗脱引起的膜相有效成分减少。 第六节 稳定性、可逆性 光化学传感器相对于离子选择性电极的响应信号则稳定得多，因为：多数传感器获取得并非绝对信号，而是相对信号。 传感器的可逆性，可以通过交替反复测量具