高等有机化学分子轨道理论.pptVIP

分子轨道理论 分子体系的薛定谔方程 分子轨道理论的要点： 对结果的讨论 能量： 根据解得的丁二烯的能量数据得其分子的p轨道能级图如下： E4 ? E3 E2 E1 4C C-C-C-C 2Pz Ep总= 2E1+2E2 = 4 a + 4.472b Ep定= 4 a + 4b p电子的总能量 定域p键电子总能量 相减 小于0，对分子体系起稳定作用 Ep离= 0.472b + - + - + - + - · · · Ψ4 丁二烯 ?分子轨道图形 p分子轨道： 由图可知，从 Ψ1 到 Ψ4 节点数依次为0、1、2、3，能量依次增高。其中最高占据轨道 Ψ2 和最低空轨道 Ψ3 被称为前线分子轨道，是参与化学反应的主要轨道。 + - + - + - + - · Ψ2 + - + - + - + - · · Ψ3 + - + - + - + - Ψ1 HMO法对链烯烃处理的一般结果 含n个碳原子的链状共轭体系的休克尔行列式，其解的通式为： Cjr = ( ) sin ( ) 2 n+1 2 1 jrp n+1 HMO系数 n指共轭原子数，j指第j条分子轨道 ，r指第r个原子轨道. Xj= 2cos( ) ( j = 1,2, …,n) j p n+1 Ei = a + 2? cos( ) ( j = 1,2, …,n) j