木素的存在及生物合成未整理.pptVIP

游离基的偶合（b-5） 游离基的偶合（b-b） 游离基的偶合（b-1） 木素结构单元的主要联接键型 针、阔叶材木素结构单元联接键型比较 游离基偶合生成的二聚物和低聚物称为木质酚（Lignols）。 聚合方式： 块状聚合（Bulk polymerization）：两两碰撞，彼此结合生成块状聚合物（单体浓度高时发生）； 末端聚合（Endwise polymerization）：单体游离基接到增长的多聚物的末端（单体浓度低时发生）。 在木质化过程中，木素先体的浓度低，游离基两两碰撞的机会小于单体与已生成的二聚体或多聚体碰撞的机会，因而木素大分子的合成主要以末端聚合的方式进行。 3.2.3.2 木素大分子的合成 木素大分子的末端聚合作用（I） 木素大分子的末端聚合作用（II） 大量生物合成的研究表明，木素的合成按以下方式进行： （1）单体游离基聚合成二聚体； （2）生成的二聚体通过末端聚合的方式增长； 单体游离基与二聚体或多聚体的末端游离基（4-氧游离基，5-游离基）聚合形成线型结构，如b-O-4，b-5，构成木素分子的骨架；也有两个末端游离基偶合，生成分枝结构如5-5，4-O-5。 醌型结构的位产生离子缩合，加上H2O或另一个酚型末端结构。 加H2O ?-OH 加酚 ?-芳醚 加糖 ?-烷醚 3.2.3.3 非游离基的偶合 * * * * * Scots pine 欧洲赤松 silver birch 白桦 * Fate 命运 * * Scots pine ：欧洲赤松 * Phenolpropane 苯基丙烷 * 白桦（阔叶木） * * * 二、木素的生物合成 1、细胞壁中木素的堆积 2、木素结构单元的生物合成 3、高分子木素的形成及其多样性和调节 二、木素的生物合成 1．细胞壁中木素的堆积(木质化) 1.1 火炬松管胞的木素化作用（S.Sake） 研究技术：扫描电子显微镜-能耗X-射线分析(SEM-EDXA-Sweep electron microscopic-energy dispersion X-ray) 样 品 制 备 在离地0.915m高处的树干（直径40cm）上收集包含有内皮、形成层及木质部木材的1弦向×5径向×5高向mm试样，用苯-乙醇（2∶1）抽提5天，不用2% NaOH预处理，溴化使式样成溴化木素。 Definitions for diameter at breast height (dbh), tree height, and bole length. 该溴化后式样包埋在环氧树脂中切片，得到厚度约为0.5μm含有内皮、形成层及木质部的超薄切片（横切面），用SEM及SEM-EDXA技术观察及照相，因此可得到SEM照相图及溴化木素分布的X-射线图。 细胞编号 木素浓度（g/g） 分 析 及 结 论 木素化过程在S2形成之前就已在细胞角隅和复合胞间层开始，接着木素快速地沉积。 而次生壁木素化作用是一个渐进过程，只有在胞间层木素浓度大约达到其最大值一半时才开始。 在次生壁中，S1层最先木素化，随后是S2层，最后S3层。 1.2 其他学者的观点 首先发生在细胞角隅的初生壁上（木材细胞截面可 视为近似的矩形）； 然后扩展到木材径向和切向的复合胞间层； 再到细胞角隅部位的复合胞间层，最后导致次生层的木素化。 1.3 木素化先后与木素的化学结构 阔叶木的纤维次生壁中主要存在紫丁香基型木素，而在导管中主要存在愈疮木基型木素，在纤维和纤维之间的复合胞间层物质则存在愈疮木基型和紫丁香基型木素。 1.4 木素结构类型的不同对脱木素的先后的影响 桦木硫酸盐研究结果（B.J.Fergns) 细胞壁的木素最先除去； 再到细胞角隅部位的复合胞间层； 最后才是在木材径向和切向部位的复合胞间层脱去木素。 2．木素结构单元的生物合成 2.1．K．Freudenberg等人观点 木素起源于木素的母体，这种木素母体是以苯基丙烷的葡萄糖甙的形式存在的。 松柏甙在酶的作用下，析出葡萄糖，余下的松柏醇经过聚合作用，形成沉积在细胞壁和胞间层中的一种胶粘性物质，这就是木素。 松 柏 甙 结 构 2.2 木素结构单元的生物合成路线（莽草酸路线） 葡萄糖是光合作用的初级产物，它既是纤维素、半纤维素形成的基础，也是形成具有C6-C3骨架的芳香性结构单元的基础物质。这些芳香性结构物质是从葡萄糖经莽草酸生成的，这个生物合成路线称为莽草酸路线。 莽草酸 3．高分子木素的形成及其多样性和调节 木素首先由在细胞壁上生成的过氧化物酶/H2O2或漆酶/O2的作用下，木素结构单元被脱氢，生成酚游离基及其共振体。 这些自由基之间互相结合，或向其中加成H2O或木素结构单元缩合生成