第十四章原子吸收五版.pptVIP

第一节 概述 （二） 原子化器：将试样转化为所需的基态原子。 原子化过程：被测元素由试样中转入气相，并解离为基态原子的过程。 MX(试样) MX(气态) M (基态原子）+X(气态) M*(激发态原子） M+(离子) + e 原子化的方法： 1. 火焰原子化法： 原子化器的组成： （1）雾化器：吸入试液并使之雾化； （2）雾化室：使雾滴细化和均匀化；并与燃烧气和助燃气充分混合； （3）燃烧器：使混合室的混合气体喷出并燃烧，其作用是产生火焰，并使被测元素原子化； 主要缺点：雾化效率低。 动画 火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。 特点：微粒在火焰中瞬时原子化，形成的火焰稳定性好，有效吸收光程长。 试样利用率低。 试样浓度高时，试样在雾化室壁有沉积，产生“记忆”效应。 2. 非火焰原子化法： ? 管式石墨炉原子化器（GFA) 组成： （1）电源：使石墨管迅速加热升温（可以进行程序梯度升温）。最高温度可达3000K。 （2）石墨管：长约30mm，外径约6mm，内径约4mm，管中央有一个小孔，用以加入试样。 （3）保护气系统：通常使用惰性气体Ar，作用是除去在干燥和挥发过程中的溶剂、基体蒸气，同时也是保护已原子化了的原子不再被氧化。 （4）冷却系统：冷却水通过石墨炉炉体四周，以保护炉体。 原子化过程： ? 干燥（除去溶剂） ? 灰化（去除基体） ? 原子化（高温下生成基态原子） ? 净化（去除残渣） 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 动画 石墨炉原子化器 ? 低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：Hg、As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； 非火焰原子化法 （三）单色器 作用： 将待测元素的共振线与邻近线分开。 组件： 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 （四）检测系统：将单色器分出的光信号转变成电信号。 检测器：光电倍增管。 仪器主要部件 仪器类型： 1. 单光束原子吸收分光光度计： 2. 双光束原子吸收分光光度计：减免光源不稳的影响。 第三节 实验方法 一、样品处理 无机物固体：合适的溶剂和方法溶解。 有机物固体：先消化有机物，消化后的残留物溶解在合适的溶剂中。 二、测定条件的选择 1. 分析线：一般是共振吸收线（灵敏度高） 。但为了排除干扰可选用灵敏度较低的非共振线作分析线。 不宜用共振线的情况： ? Hg、As、Se等的共振吸收线在远紫外区，火焰组分对其有明显吸收。 ? 共振吸收线受到其它杂质元素的谱线干扰。 ? 试样浓度较高时，有时选取灵敏度较低的非共振线，以便得到合适的吸收值来改善校正曲线的线性范围。 2. 狭缝宽度：无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的狭缝，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小狭缝。 3. 空心阴极灯的工作电流：在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 4. 原子化条件的选择：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 ? 分析线波长200nm的元素使用氢－空气火焰； ?易形成难离解氧化物的元素（Be、Al）宜使用富燃焰； ?对中、低温元素使用乙炔－空气火焰； ?对于高温元素使用乙炔－氧化亚氮高温火焰； 5. 样品量：以达到满意的吸光度为准。 * 第十四章 原子吸收分光光度法 atomic absorption spectroph