第1章基础化学概论13节.pptVIP

第一章 基础化学概论 基础化学的任务、方法、及发展趋势 定量分析的误差 有效数据的统计处理 溶液的浓度 滴定分析 三 分析化学的发展趋势 表示误差在真实值中所占的百分率，分析结果的准确度常用相对误差表示。 （二）精密度与偏差 1) 总体平均值(?-population mean)测量无限次，即n趋于?时，为： 若无系统误差，则?就是xT。 实用时，n30，就认为 ?=xT。 2) 总体平均偏差(δ)( population mean deviation)　　　 测量次数为无限多次时，各测量值对总体平均值μ的偏离，可用总体平均偏差δ表示： 总体标准偏差 计算总体标准偏差时，对单次测定的偏差平方作用： (1) 避免单次测定偏差相加时正负抵销 (2) 大偏差,会得到放大，能更显著的反映出来，能更好地说明数据的分散程度。 在实际分析测定中，测定次数一般不多，n20，而总体平均值又不知道。一般是用抽样的方法对样品进行测定。只能用样本标准偏差反映该组数据的分散程度。 3) 样本标准偏差(standard deviation) f = n-1， 自由度：n个测定数据能相互独立比较的是n-1个。 引入n-1是为了校正以样本平均值代替总体平均值引起的误差。 4) 相对标准偏差 (relative standard deviation-Sr) 又称变异系数(coefficient of variation-CV) （三） 准确度和精密度的关系 准确度(accuracy)：测量值与真实值相接近的程度。用误差来评估。 精密度(precision)：各个测量值之间相互接近的程度。用偏差来评估。 系统误差是分析误差的主要来源，影响结果的准确度 偶然误差影响结果的精密度 例如，甲、乙、丙、丁四人同时测定铜合中Cu的百分含量，各分析6次。设真值=10.00%，结果如下： 甲 ? ?????? 乙 ? ?? ??? 丙 ? ? ? ? ? ? 丁 ? ? ? ? ? ? 准确度与精密度的关系 二 误差的来源和减免方法 误差是分析结果与真实值之差。 根据性质和产生的原因可分为三类： 系统误差 偶然误差 过失误差 由一些固定的原因所产生，其大小、正负有重现性，也叫可测误差。 1.方法误差 ? 分析方法本身所造成的误差。 2.仪器误差 3.试剂误差 4.操作误差 ? 操作不当 系统误差的性质可归纳为如下三点： 1）重现性 2）单向性 3）数值基本恒定 系统误差可以校正。 对于天秤称量，原因可能有以下几种： 1)天平本身有一点变动性 2)天平箱内温度有微小变化 3) 坩埚和砝码上吸附着微量水分的变化 4)空气中尘埃降落速度的不恒定 随机误差统计规律 1)大小相等的正负误差出现的机会相等。 2)小误差出现的机会多，大误差出现的机会少。 随测定次数的增加，偶然误差的算术平均值将逐渐接近于零(正、负抵销)。 （三） 过失误差 （四） 提高分析结果准确度的方法 ★ 系统误差消除 1. 对照试验 ? 检验系统误差的有效方法 2. 空白试验 ? 消除由于试剂、蒸馏水、 实验器皿和环境带入的杂 质引起的系统误差。 3. 校准仪器 ? 在准确度要求高的分析， 所用仪器必须进行校准。 4. 校正方法 ? 用其它方法校正某些分析 方法的系统误差。 * §1.1 分析化学的任务、方法及其发展趋势 一 分析化学的任务 定义： 分析化学是研究物质的化学组成结构和测定方法及相关理论的科学。 主要任务： A 鉴定物质的化学组成； B 推测物质的化学结构； C测定物质中有关组分的含量。 社会科学、考古学 人类学和法医学 分析化学 化学学科的 所有分支 物理、天体物理、 天文和生物物理 工程学、民事、