第3章苯丙素类1.pptVIP

第三章 苯丙素类 苯丙素类——天然存在的含有一个或几个C6~C3单位的化合物，大多数在苯核上有酚羟基或烷氧基取代。 主要可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮类和木质素类它们都来源于莽草酸生源合成途径，由苯丙氨酸或酪氨酸脱氨氧化生成最基本单元——对羟基桂皮酸，再进而衍生成各类化合物。 第一节 苯丙酸类 基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸 一、苯丙酸的分类 （一）、简单苯丙 酸类 这类成分存在于挥发油中，一般的 挥发油均比水轻，比重小于1，但桂皮 酸比较特殊，比重大于1 (二)、苯丙 酸 酯类 1、绿原酸 2、菜蓟素 （三）、苯丙 酸（醇）苷类 1、? 酚苷——松柏苷 2、酯苷——咖啡酸葡萄糖苷 （四）其它类 1、咖啡酸十三萜类 3β,27-dihydroxyolean-12-en-28-oic acid caffeate 2、丹参素（二个苯丙酸聚合）  二、苯丙酸的化学性质（一）、苯丙酸类有—COOH，大多 具有一定的水溶性 （二）、苯丙酸酯类的水溶性 （三）、苯丙酸（醇）苷类的水溶性 三、提取、分离水提或者醇提 鉴定—UV法、FeCl3 TS、氨蒸气熏 第二节 香豆素 香豆素是一类典型的具有苯骈α- 吡喃酮环母核的内酯类化合物，由 顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而得 一、香豆素的分类 （一）简单香豆素 仅在苯核上有取代基的香豆素， 常见取代基为羟基、甲氧基、异戊 烯基和异戊烯氧基 1、*伞形花内酯—7－羟基香豆素 绝大多数天然香豆 素成分（90％以上） 在7-位有含氧基团, 故伞形花内酯常可 视为香豆素类的母体 2、七叶苷（秦皮甲素） 3、当归内酯 （二）、呋喃香豆素 由香豆素母核上C6或C8位的异戊 烯基与邻位C7上酚羟基环合而成 根据环合位置的不同，可分为线 型和角型两种： C6－异戊烯基与C7-OH成环—— 6,7呋喃香豆素，3个环在一条直线 上（线型） C8－异戊烯基与C7-OH成环—— 7,8呋喃香豆素，3个环在一折角线 上（角型） 1、线型 （1）、*补骨脂内酯 （2）、花椒毒内酯 （3）、芸香素 2、角型 （1）、*白芷内酯 （2）、茴芹内酯 （三）、吡喃香豆素 香豆素母核上C6或C8位的异戊 烯基与邻位C7上酚羟基环合而成， 不同的是环合形成了吡喃环结构 根据环合位置的不同，可分为线 型和角型两种： C6－异戊烯基与C7-OH成环—— 6,7吡喃香豆素，3个环在一条直 线上（线型） C8－异戊烯基与C7-OH成环—— 7,8吡喃香豆素，3个环在一折角 线上（角型） （2）、日本前胡醇 2、角型 （1）、邪蒿内酯 （2）、别美花椒内酯 （3）、前胡香豆素A （四）异香豆素类 1、异香豆素——邻羧基苯乙烯 醇的内酯 2、仙鹤草内酯 3、蓼内酯 (五)、多香豆素类——由两个或三 个香豆素基本母核通过碳碳键或醚 键相连而成（双香豆素有溶血作用）1、西瑞香素 2、紫苜宿酚 （六）、其它香豆素——不能归入 以上五类的其它香豆素成分，一般 其取代基如苯基、羟基、异戊烯基 等在α-吡喃酮环上 1、蟛蜞菊内酯 2、黄檀内酯 3、瑞香替西——抗腹水癌 二、香豆素的理化性质 （一）、性状 游离的香豆素多有完好的结晶、 固定的熔点、芳香的气味。小分子 游离香豆素有挥发性和升华性，能 随水蒸气蒸馏。成苷后则无香味和 挥发性，也不能升华。 （二）、溶解性 游离香豆素为亲脂性化合物，一 般不溶或难溶于水、易溶于苯、乙 醚、氯仿和甲醇、乙醇等有机溶剂。 一些分子量较小但极性基团相对 较多的游离香豆素可溶于沸水。 香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇, 难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶 剂。 （三）、与碱的作用 香豆素的结构中具α,β－不饱 和内酯结构，在稀碱液中可水解、 开环，生成顺式邻羟基桂皮酸盐而 溶于水，如