晶体结构的几何理论2.ppt

晶体结构的几何理论 十四种空间格子：晶体的基本性质和外形规律特征的根本原因在于它内部的空间格子构造，在理想晶体中，其内部质点均按照格子构造规律排列。平行六面体是空间格子的最小单位，整个晶体结构可视为平行六面体（即晶胞）在三维空间平行的、毫无间隙的重复堆砌而成。 晶体的空间格子可分为以下四种类型: 原始格子、面心格子、体心格子、底心格子。 选取最小平行六面体原则：反映结点分布所固有对称性；直角最多；体积最小。 几种典型晶体结构 NaCl型、 CaF2型 几种典型晶体结构 NaCI晶体质点排列 NaCl的晶体构造、空间格子 几种典型晶体结构 黄铁矿 CsCl型（立方面心） 几种典型晶体结构 MoS（层状） ZnS 几种典型晶体结构 PbS、Sb2S3 几种典型晶体结构 石膏型、TiO2 几种典型晶体结构 SnO2、BaSO4型 晶体化学 一、原子和离子半径：原子核和和外电子所占据的空间（体积）。—理论半径和有效半径、共价半径、金属半径、分子半径。 二、紧密堆积原理：等大秋体的最紧密堆积（六方最紧密堆积和立方最紧密堆积）与堆积空间25.95%。（八面体与四面体空隙）n个球堆积有n个八面体空隙；2n个四面体空隙。 堆积形式 晶体化学 配位关系：晶体结构中原子或离子只能按一定的方式与周围的原子或异-号离子相结合而形成的关系。 配位数和配位多面体：每个原子或离子周围最邻近的原子或异号离子的数目；以一个原子或离子为中心将周围与其成配位关系的原子离子的中心连接起来所获得的多面体。 与阳离子/阴离子半径比有关。R阳/R阴=0-0.155(2,哑铃形);0.155-0.225(3三角形);0.225-0.414(4四面体);0.414-0.732(6八面体);0.732-1(8立方体);1(12,立方八面体)。p126 晶体化学 化学键与晶格类型：按照质点间作用力的不同，晶体又可分为离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体四种基本类型，如食盐为离子晶体，金刚石为原子晶体，冰为分子晶体，铁为金属晶体。离子键-离子晶格；共价键-原子晶格；金属键-金属晶格；分子键-分子晶格；氢键、氢氧键 元素电负性：一个元素的原子与其他原子作用时从后者接受电子的能力,是电子亲合能和电离 势之和。越大接受电子能力越强。 离子极化：在电场作用下原子或离子不再为球形,出现大小变化的现象。离子本身具有极化力（使其他离子变形的能力） 晶体化学 类质同像:晶体结构中某种质点为其他类似质点所带代替，结构不变常数有不大变化。这是一种固溶体。 条件：1，原子或离子半径 （容积条件）：r1-r2/r2：10-15%，完全，20-25%，高温完全，大于25%-40%不能。 2，相同离子类型（惰性气体型离子和铜型离子）和化学键； 3，代替后晶格能量增加则稳定，相反则不易代替。 4，离子电价保持不变：同价替代（Fe2+—Zn2+）；补偿类质同像：少高代多低云母（3Mg2+—2Al3+），高低合代磷灰石（Ce3++Na+）—2Ca2+，阴阳离子同时替代，磷灰石（Ce3++O2-）—Ca2++F-、附加阳离子补偿：角闪石中：Al3++Na+—Si4+ 5，外界条件： 温度升高有利；压力加大不利，浓度过剩、不足其他补充。 意义：普遍现象，综合利用，物理化学性质变化。 晶体化学 同质多像：同种化学成分的物质在不同物理化学条件下形成不同结构晶体的现象。这些不同结构的晶体为该成分的同质多像变体。如C有金刚石和石墨。同质多象变体多有一定热力学稳定范围，具有自己的形态物理性质特征，是独立的矿物种。1，温度升高形成配位数减少、比重降低变体，转变温度，作为地质温度计：Q：?—?（573） ?鳞— ?硅石（1470）。2，压力升高形成配位数多的变体。如金刚石。3，介质成分、杂质和酸碱性：FeS2在碱性介质中生成黄铁矿（等轴），在酸性介质中生成白铁矿（斜方）。 差异：1，配位数不同，晶体构造也不同。如C金刚石（4），石墨（3）；2，配位不同，构造相同：CaCO3变体方解石（6，三方岛状）文石（9，斜方，岛状）；3，配位相同，构造不同，TiO2金红石链状、锐钛矿架状，四方晶系，配位数4。4，配位数、构造都相同，晶体结构有不同，Q的几种变体，仅在Si—O—Si连接角度有区别。 多型：一种一维的同质多像，是层状结构的特殊现象。结构单元层相同叠置顺序不同。石墨、云母、高岭土等。 晶体化学 固溶体：一种晶体的质点溶人另一种晶体的结构中，而不影响其晶格类型的变化，所形成的固态物质就称为固溶体。它与普通液态的溶液或溶体相类