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第四章 砷、铝—有争议的元素 一、砷 砷俗称砒,元素符号为As,原子序数为33,原子量75.砷在环境中多以化合物的形式存在,常见有三氧化二砷(砒霜)、二氧化二砷(雄黄)、三氯化砷、氰化砷等。在公元前10世纪,我国已经把雄黄用作丝织品的染料。战国时代已能用毒砂(砷黄铁矿)、砒石等含砷矿物烧制砒霜,并将其制成杀虫灭鼠药。另一方面,砷在古代曾用作兴奋剂或强壮剂。 (一)接触途径 1.食物中砷的分布 海洋生物体中的砷含量比陆地生物一般高出1-3个 数量级 2.饮水中的砷 饮水砷是造成地方性砷中毒的重要原因。新疆、内蒙、山西发现饮水砷中毒。台湾嘉义和台南的黑脚病。 3.燃煤 高砷煤燃烧可释放出大量的砷。 4.工业污染 砷广泛用于硬质合金、半导体材料、砷酸盐药物、杀虫剂、杀鼠剂、玻璃工业脱色剂、毛皮工业的脱毛剂和防腐剂等领域。 (二)砷在人体中的吸收和分布 生物体内几乎都含有砷,人也不例外。砷在人体内的含量居微量元素含量的第12位,总量约14-21mg。砷及其化合物主要经呼吸道、消化道,少量也可经皮肤和黏膜进入人体。 第三章 镉-第三位优先研究的食品污染物 一、镉的用途 镉为淡蓝色的银白色金属光泽的金属,质地柔软,有延展性,容易加工。镉的化合物呈鲜艳的黄色,是一种常用颜料,也是生活中可能的污染源。镉及其化合物的应用非常广泛,主要用于电镀、制造工业原料、塑料稳定剂、镍镉电池、光电池及半导体元件、颜料、杀虫剂等。 二、镉在环境中的分布 镉的自然界是比较稀有的元素,丰度不高,在地壳中丰度仅为0.2mg/L,是地壳中分布最少的金属元素之一。 1、大气中的镉 污染源主要是冶炼厂废气、废弃塑料制品等的焚烧以及煤的燃烧等。在大气中主要以氧化镉、硫化镉、硫酸镉的形式存在。 二、水中的镉 污染源主要是工业废水。我国福建连城,在新中国成立前曾因镉的水污染,造成巨大损失,许多人因此丧生,造成家破人亡的惨剧。湘江流域也曾发生过类似的水污染事件,估计与湘江流域的金属矿产的开发有关。 3、土壤中的镉 主要污染源是含镉磷肥的施用、污水灌溉及工业废水的扩散沉积等均可使土壤中镉含量增加。土壤中的镉通过可选择性吸收镉的植物富集而进入食物链。许多植物对镉有选择性吸收作用,如水稻、苋菜、向日葵、烟草等。在镉污染的土壤中,这些植物不仅能茂盛生长,同时可大量富集土壤中的镉,使植物体含镉量显著增加。 三、镉的接触途径 1、职业性接触 镉金属冶炼、精炼、电镀工业、镍镉电池制造等 2、食物中镉的分布 一般来说,水果、谷物、蔬菜中镉含量比较低,甲壳类和动物肝肾中含量较高。受污染地区的大米中镉含量可能在1mg/kg以上,称为镉米。我国沈阳张土灌区、上海川沙灌区、广州、广东韶关,广西阳溯、湖南衡阳、江西赣州、大余都曾出现过镉米。 3、烟草中的镉 烟叶能富集土壤中的镉,每支烟可含镉1-2ug。点燃后,33%-62%的镉进入外环境,5%-12%可被吸烟者吸入。主流烟中镉为0.45ug/支,侧流烟中镉为1.25ug/支,因此被动抽烟者一次可能吸入的镉比吸烟本人还要多。 四、镉在人体中的吸收和分布 1、镉的吸收和分布 镉进入人体的途径主要通过饮食和呼吸。对于非职业接触镉的人来说,吸烟是重要的镉污染源。镉在呼吸道的吸收率估计在10%-40%之间,消化道吸收率约为6%。新生儿胃肠道对镉的吸收远高于成人,可高达55%,并在整个乳儿期保持高吸收率。 镉在人体中主要贮存于肝和肾中,体内钙、锌和维生素D缺乏时会增加镉的吸收。 2、镉的排泄 由于镉在体内的生物半减期很长,是已知在体内最容易蓄积的毒物,生物半减期长达10-30年。主要通过尿、粪便排出,也可通过唾液、皮肤、毛发、指甲、奶汁、汗液等排出。 五、镉的毒性 1、镉的毒性 镉在体内具有很高的蓄积性,当体内镉的量超过或达到某一限度时就会发生急性或慢性镉中毒,这一浓度叫临界浓度。 镉的毒性与其存在形态有密切关系。一般而言,配合物的毒性小于离子态毒性,配合物越稳定,毒性越小。 2、镉毒性作用的一般机制 (1)与生物大分子的作用:镉进入机体后,可与蛋白质、多肽、氨基酸及脂肪酸等的巯基、氨基和羧基相结合,破坏酶的活性,使机体发生镉中毒。 (2)镉-钙的相互作用:镉离子和钙离子的性质有一定的相似性,因此镉可直接在细胞膜、线粒体膜的钙转运和钙贮存位点与钙发生竞争,部分或完全取代钙,从而损害细胞的功能。 3、镉中毒 (1)急性镉中毒:职业性中毒和食物中毒。职业性中毒一般因吸入高浓度镉烟雾和粉尘引起,食物中毒多
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