第3章绿色化学方法.pptVIP

第三章 绿色化学方法 第一节 催化剂在化学反应中的作用 第二节 绿色化学与催化 第三节 高效无害催化剂的设计 第四节 改变反应原料 第五节 改变反应试剂 第六节 改变反应溶剂 第七节 化学反应的过程监控和化工过程强化 作业 参考文献 第一节催化剂在化学反应中的作用 催化剂在化学反应中的作用 加快了化学反应由反应物转化为生成物的速度,降低反应条件 有选择性地加快多种热力学上可能进行的反应中的其中一种反应，选择性地生成某一特定目标产物，即催化剂可控制反应产物化学物种的选择性 控制产物立体规整性的作用 催化剂在化学反应中的作用 定向合成单一的旋光异构体 催化剂与反应条件共同作用，控制产物的化学物种选择性 分子机器——具有高度专一、高选择性和原子经济性的催化剂。 在生命过程中，最需要高度的选择性和原子经济性，在生物体内进行的化学反应都是以酶作为催化剂的。这些酶催化的反应通常都是高度专一、高选择性和原子经济的。因此，这种酶催化剂被称为分子机器(molecular machine). 分子机器——具有高度专一、高选择性和原子经济性的催化剂。 近年来的研究发现，不仅酶的功能像一台万无一失的机器，我们常用的化学催化剂也具有这种功能，其典型例子是环戊二烯金属络合物用作烯烃聚合反应的催化剂 分子机器——具有高度专一、高选择性和原子经济性的催化剂。 不管是酶催化剂还是传统的化学催化剂，只要其具有高度的专一性，高的选择性，高的反应物转化率和反应的原子经济性，均可认为，它是在化学反应中具有各种特殊功能的分子机器。 第二节 绿色化学与催化 一：催化与污染防治 催化已经在减少环境污染方面引起到了重要作用 利用催化剂减少和消除发电厂废气及汽车尾气中的NOx的排放，以改善空气的质量； 利用催化剂以减少挥发性有机溶剂的使用； 利用催化技术取代使用氯或有含氯中间物的合成方法和过程，并减少污染物的生成； …… 催化在新的、不产生污染的合成途径中将继续起重要作用 二：新原料需要新催化剂来活化 三：催化与反应过程的改善 乙醛的合成 more 对苯二酚的合成 more 羰基化合物的合成 more (一):乙醛的合成 新方法用钒的配合物代替CuCl2 催化剂PdCl2的用量可大幅度减少; 溶液中Cl－的浓度也就大为减少，其减少幅度可达100~400倍; 大大降低了生成氯化有机物的可能性。 (二):对苯二酚的合成 （三）：羰基化合物的合成 第三节设计高效无害催化剂 一：总体性考虑 总体性分析 反应的可行性，最大平衡产率 要求的最佳反应条件 可选用的原料 反应的原子经济性如何 在实际使用中可能会遇到什么问题 催化剂的经济性 催化反应的经济性等等。 分析催化剂设计参数的几个要素： 活性、选择性、稳定性或寿命，可再生性和对人对环境是否无害。 选择催化剂类型和材料 可根据反应类型、反应分子的活化方式等选择催化剂的类型和可选用材料，找出最可行催化剂，进行各种改良与调变。 试验验证设计的可行性 用实验证实设计的可行性，若实验证明设计不合理，则又从头开始重新进行设计。 二、设计和开发新型分子氧氧化催化剂 在化学化工过程种常用的氧化剂有：分子氧、过氧化氢、臭氧和其他无机氧供体。 常用的无机氧供体氧化剂 次氯酸钠，次溴酸钠，硝酸、亚硫酸氢钾、三氧化铬、高锰酸钾、重铬酸钾等等。 采用无机氧供体作氧化剂时，常常会生成大量的盐废物，不仅造成环境污染，同时也造成资源浪费。 清洁氧化剂及其特点 分子氧(O2): 最清洁的氧化剂，但有时受反应条件限制，也采用过氧化氢或臭氧作为氧化剂。 清洁氧化剂及其特点 过氧化氢(H2O2) ： 过氧化氢比氧和臭氧贵得多，但过氧化氢中含有47%的活性氧，其氧化产物为水，是环境可接受的副产物。 清洁氧化剂及其特点 臭氧 (O3)： 臭氧也是环境可接受的氧化剂，它氧化其他产物后变为分子氧，其缺点是，使用时需要特殊的处理方法和特殊的发生装置。 清洁氧化剂及其特点 氧化亚氮(N2O)： 氧化反应后产物为氮气，对环境友好 N2O本身的生产复杂，价格不低 采用晶格氧氧化烃类也是近年来颇受重视的方法。 这种方法在没有气相氧分子存在的条件下进行烃类的氧化反应，能大幅度提高烃类选择氧化的选择性，而且因不受爆炸极限的限制，可提高原料浓度，使反应物容易分离回收，是控制盛度氧化、节约资源和环境保护的有效催化新技术。 三、设计新型分子筛催化剂 分子筛 分子筛是结晶态无机高聚物，由铝硅酸盐组成，具有开放的骨架结构。 天然分子筛（八面沸石）具有足够大的孔结构，可用于石油炼制。 合成八面沸石分子筛现已可大规模商业应用