第3章不饱和烃：烯烃和炔烃.pptVIP

(6) 硼氢化反应 1 / 2 ( B H 3 ) 2 C 2 H 5 C 2 H 5 H 3 H A c H 2 O 2 N a O H ( a q ) C 2 H 5 C 2 H 5 H H O C 2 H 5 C 3 H 7 B 3.亲核加成 炔烃易进行亲核加成 机理： 4.氧化反应 氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。 （1）环氧化反应 烯烃与过氧酸（简称过酸，RCO3H）反应生成 1,2-环氧化物，例如： （80%） 此反应是顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时，反应较易进行；有时用 H2O2 代替过酸。 （80%） 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 (2)高锰酸钾的氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液, 在较低温度下与烯烃或其衍生物反应, 生成 顺式-?-二醇。非端位炔烃在较温和条件下氧化时生成 ?-二酮。 用途：推测原烯烃的结构。 强烈条件下(如加热或在酸性条件下), 烯烃被氧化成酮或羧酸。非端位炔烃生成羧酸(盐), 端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 CH3 COOH A. C10H18 [O] CH3-C-CH3 + CH—CH + CO2 O HOOC CH3 B. ？ [O] Give the structure of alkenes that would yield the compounds of each group after treatment with KMnO4/H+. Question 1: （3）臭氧化 烯烃: 得到臭氧化物，在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛或酮。 炔烃: 亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 ?-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将 ?-二酮氧化成羧酸 臭氧除和碳碳三键以及双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。 例如： （4）催化氧化 工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！ 5.聚合反应:高聚 聚丙烯 共聚 乙丙橡胶 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 6.α-氢原子的反应 卤化反应 3-溴-1-辛烯 1-溴-2-辛烯 3-氯-1-丙烯 3-溴-1-丙烯 7.炔烃的活泼氢反应 （1）炔氢的酸性 碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3 s成分/% 50 33 25 电负性 3.29 2.73 2.48 碳负离子稳定性：HC　C CH2=C H CH3C H2 H2O HC　CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3 pKa 15.7 25 34 36.5 42 （2）金属炔化物的生成及其应用 （3）炔烃的鉴定 （白色） （棕红色） Distinguish the following compounds by chemical method. 无变化 有色沉淀 丙烷 丙烯 丙炔 溴水或 KMnO4 不褪色 丙烷 褪色 丙烯 丙炔 Ag(NH3)2+ 或Cu(NH3)2+ 丙烯 丙炔 用鉴别流程图表示鉴别过程如下： 丙烷，丙烯和丙炔 Question 2: 1.低级烯烃的工业来源 石油馏分或天然气高温裂解 石油炼制过程中的气相成分 2.乙炔的工业生产 电石法 电石法 天然气高温部分氧化 六、烯烃和炔烃的来源和制法 3.烯烃的制法 （1）醇脱水 （2）卤代烷脱卤化氢 (80%) (20%) (70%) 4.炔烃的制备 （1）二卤代烷脱卤化氢 （2）炔烃的烷基化 (91%) (60%) (81%) 结构 烯烃：sp2杂化；共平面性、不可旋转性 炔烃：sp杂化，直线型 命名：顺反构型命名法，Z/E构型命名法 3. 化学性质：加成(H2,X2,HX,H2O等)—马氏加成；氧化(KMnO4,O3等); 炔化物的生成; 本 章 要 点 THE END ！ * Lindlar催化剂: 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO