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答案:BD ●方法技巧 离子浓度大小的比较方法 溶液中各离子浓度大小的比较一般要通过比较溶液的电离 或水解程度的大小,同时结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒 等规律进行综合判断,其基本方法是: (1)关键性离子定位法:主要适用于解答选择题。即通过判 断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H+)与c(OH-)的大小关系 的位置正确与否,来确定选项是否正确。这也是通常所用的排 除法。 (2)守恒判断法:如能灵活运用电荷守恒、物料守恒、质子 守恒等规律进行分析,则既可简化解题过程,又容易判断答案 的正确与否。 (3)反应方程式分析法:主要适用于单一溶液型问题的分 析。即将电离方程式与水解方程式结合起来,进行定性与定量 的分析。先考虑电离,再考虑水解。 * [例8](2016年安徽师大附中模拟)25 ℃时,向 10 mL 0.01 mol·L-1 KOH 溶液中滴加0.01 mol·L-1苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )。 A.当pH>7时,c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-) B.当pH<7时,c(K+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-) C.V[C6H5OH(aq)]=10 mL时,c(K+)=c(C6H5O-)>c(OH-)=c(H+) D.V[C6H5OH(aq)]=20 mL时,c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+) 答案:D 解析:溶液的pH>7,则溶液中一定存在c(OH-)>c(H+),故A错误;溶液的pH<7时,溶质为苯酚钾与苯酚的混合液,且苯酚的电离程度大于苯酚钾的水解程度,则c(H+)>c(OH-),再结合电荷守恒可得:c(C6H5O-)>c(K+),故B错误;当苯酚溶液体积为10 mL时,二者恰好完全反应,溶液中的溶质为苯酚钾,C6H5O-水解溶液呈碱性,则c(OH-)>c(H+)、c(K+)>c(C6H5O-),故C错误;当苯酚溶液体积为20 mL时,苯酚的物质的量恰好为K+物质的量的2倍,则由物料守恒可知:c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+),故D正确。 [例 9]复分解反应存在这样一个规律:较强酸可制取较弱 酸。盐类的水解也是复分解反应,弱酸强碱盐对应的弱酸越弱, 其盐越容易发生水解。 已知在常温下测得浓度均为 0.1 mol·L-1 的下列 6 种溶液的 pH: 溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3 字母)。 A.CO2+H2O+2NaClO===Na2CO3+2HClO B.CO2+H2O+NaClO===NaHCO3+HClO C.CO2+H2O+C6H5ONa―→NaHCO3+C6H5OH D.CO2+H2O+2C6H5ONa―→Na2CO3+2C6H5OH E.Na2CO3+C6H5OH―→NaHCO3+C6H5ONa F.CH3COOH+NaCN===CH3COONa+HCN (2)一些复分解反应的发生还遵循其他的规律。下列变化都 属于复分解反应: ①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液; ②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打固 体; ③蒸发 KCl 和 NaNO3 的混合溶液,首先析出 NaCl 晶体。 根据上述反应,总结出复分解反应发生的另一规律为____ _____________________________________________________。 (3)物质的量浓度均为0.05 mol·L-1的下列五种物质的溶液中,pH由大到小的顺序是____________(填编号)。 ①C6H5OH(苯酚) ②CH3COOH ③HClO4 ④HClO ⑤H2SO4 (4)一定温度下,向等体积纯水中分别加入等物质的量的下列物质:①NaOH、②CH3COOH、③NaClO,则水的电离程度最大的是________(填编号)。一定温度下,向等体积纯水中分别加入等物质的量的CH3COONa和NaCN,两溶液中阴离子的总物质的量分别为n1和n2,则n1和n2的关系为n1________n2(填“”“”或“=”)。 解析:(1)这些盐都是弱酸的钠盐,水解时生成相应的弱酸, 且弱酸的酸性越弱,水解程度也越大,即所得溶液的碱性越强, pH 越大。这些弱酸的酸性由强到弱的顺序为 CH3COOH 、 酸的原理及生成物质的性质,A 反应若生成 HClO ,则可与 Na2CO3反应生成NaClO和NaHCO3,故A不能发生,B能发 生;同理可分析,D 不能发生,C、E、F 能发生。(2)从三
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