化学耗氧量的测定.docVIP

化学耗氧量的测定 1主题内容与适用范围 本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法 本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盐水等水样的化学耗氧量的测定。化学耗氧量(以氧计)的测定范围为Omg/L～50mg/L，浓度大于50 mg/L时应稀释后测定。 3 方法概要 本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，以提高重铬酸钾的氧化率和缩短回流时间，达到快速测定化学耗氧量的目的。测定中加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。 4 试剂 4.1硫酸银-硫酸溶液: 称取10g硫酸银(Ag2SO4)溶于1L硫酸(密度1.84g/mL)，贮存于棕色瓶中。 4.2试亚铁灵指示剂: 称取1.48g邻菲啰啉(即1－，10－二氮杂菲)和0.70g硫酸亚铁(FeSO4·7H20)，溶于200mL二次蒸溜水，贮存于棕色瓶中。 4.3重铬酸钾标准溶液，0.004000mol/L: 准确称取1.177g优级纯重铬酸钾(预先在105℃～110℃烘箱中干燥2h并在干燥器中冷却至室温)溶于试剂水，定量转移至1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 4.4硫酸亚铁铵溶液，0.012mol/L: 称取4.70g硫酸亚铁铵〔FeS04·(NH4)2 SO4·6H20〕溶于试剂水，加10mL硫酸(密度1.84g/mL)，冷却后转移至1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液在使用前按下法标定: 用移液管吸取5.OOmL重铬酸钾标准溶液(见4.3)注入于锥形瓶中，加入45mL二次蒸溜水稀释，再加5mL硫酸银-硫酸溶液(见4.1)。充分冷却后加入1滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定至颜色从蓝绿色刚变至红色为终点。记下硫酸亚铁铵溶液消耗的体积α(mL)。按下式计算硫酸亚铁铵溶液的浓度C(mol/L): C=0.004000×6×5.00/α 4.5硝酸银溶液，10%(m/V): 称取10g硝酸银溶于100mL除盐水，贮存于棕色瓶中。 4.6硝酸铋溶液: 称取1g硝酸铋〔Bi(NO3)3·5H20〕溶于100mL硫酸溶液(1+2)。 4.7二次蒸溜水: 为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸溜水中加入约5mL硫酸(密度1.84g/mL)和0.2g纯高锰酸钾(使水保持紫红色)，再蒸溜一次以制得二次水。凝汽式电厂高压炉无污染的过热蒸汽凝结水，一般也可作为二次水用。 5仪器 5.1球形冷凝器(长30m)。 5.2锥形瓶(磨口，150或250mL)O 5.3电炉(600W~800W)及石棉网。 5.4微量滴定管(10mL)。 5.5容量瓶(1000mL)。 5.6移液管(5mL，10mL)和吸液管(2mL)。 5.7秒表或计时器。 6分析步骤 6.1用移液管吸取10.OOmL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL硝酸银溶液〔10%(m/V)〕，摇匀，再加1mL硝酸铋溶液，摇匀(当氯离子含量在500～3000mg/L时，应各加2mL)。 6.2用移液管加入5.OomL0.004000mol/L重铬酸钾溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石(预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净)，装上球形冷凝器和通人冷却水。 6.3从冷凝器顶端管口慢慢加入20mL硫酸银-硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10min(从沸腾算起)，停止加热。 6.4稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入50mL二次蒸溜水洗涤管壁。取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。 6.5加1滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用硫酸亚铁铵溶液(见4.4)滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。 6.6另取10.OOmL二次蒸溜水按6.1～6.5条步骤进行空白试验。 7分析结果的计算 用重铬酸钾快速法测定的耗氧量按下式计算: (CODCr)=(b-a)×C×eq \o(\s\up 7(32),\s\do 3(4))×eq \o(\s\up 7(1000),\s\do 3(V)) 式中: 式中：(CODCr)一一用重铬酸钾快速法测定的耗氧量(以O2计)，mg/L; b一一空白试验消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL; a一一滴定水样消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL; C一一硫酸亚铁铵溶液的浓度(以Fe2+计)，mol/L; 32一-1mmo1O2的质量，mg/mmoL; eq \o(\s\up 7( 1 ),\s\do 3(4))一1mmol Fe2+所需氧（O2）的mmol数，按下式反应: Fe2++eq \o(\s\up 7( 1 ),\s\do 3(2))O2+H+=Fe3++eq \o(\s\up 7( 1 ),\s\do 3(2))H2O V一一所取水样的体积，mL; 10OO--1L的mL数，ml/L。 8允许差 水样中耗氧量在不同范围时的允许差如表1所示。 表1 耗氧量范围与允许差