《化学反应教学》有机高分子.ppt

顺丁橡胶制品: 硅 橡 胶 特点：线型聚硅醚，具有良好柔顺性。 防油、水，不易老化；电绝缘性好， 用途：制耐高、低温制品，绝缘制品，医 结构： 无毒、无味、透气。耐候、防振。 稳定性、弹性好。耐高、低温。 疗卫生制品。 硅橡胶仿真人 耐热硅橡胶电缆 有机高分子化合物的基本概念 高聚物—链节相同而聚合度不同的混合物 特定结构单元多次重复，如: 1.高聚物的组成 —CH2—CH2— n —CH2—CH2— （ ） n 重复 次得 乙烯(链节) 聚合度 聚乙烯(高聚物) 但，同种高聚物，其聚合度并不相同。 高聚物的相对分子质量只有平均意义。 常用数均摩尔质量表示。 2.高聚物分子的几何形状 线型 线型（有支链） 体型(网状) 体型(网状)结构大分子被化学键交联起来， 不易蜷曲。制品无弹性和塑性（热固性）。 线型结构分子易蜷曲。制品有弹性(热塑性) 3 高聚物的结构和性能 ⑴高聚物的相对分子质量很大，所以，分 ⑵高分子链中有许多C-C键，此单键可按 子间力很强。因此，高聚物无气态。 分子链的柔顺性。 数可能(构象)——高 高分子的形状便有无 键角自由旋转。因此， 3 高聚物的聚集态有： 高聚物整体无序，但在小区域内有序： 晶态、非晶态、取向态。 晶态结构是分子的排列有规则；非晶态 结构是分子的排列没有规则即为无序的。 高聚物中晶区多称结晶度大。 “两相结构”模型：晶态高聚物中有链段 的非晶区。 排列整齐的晶区和链段卷曲而又互相缠绕 高聚物的聚集态除晶态和非晶态外，还 有取向态结构。是高聚物沿拉伸方向发生 有序的排列出现的。 4.高聚物的物理状态 线性、非晶态高聚物恒压下的形变-温 Tg—玻璃化温度 Tf—粘流化温度 玻璃态 高弹态 粘流态 度曲线： 分子动能大。大分子可运动，具有流动性 和可塑性，不会复原，属塑性变形。是高聚 物的工艺状态. ⑴粘流态：TTf 以温度为标，高聚物分为三种物理状态： ⑵高弹态：TfTTg 分子动能不大，大分子不动，链段可动。 受外力，大分子或蜷曲或伸展；除去外力， 分子复原。属高弹形变。高聚物柔软，有弹 性。是橡胶的使用状态。 温度低，动能小。大分子不能运动，只能 振动；链段也不能运动。分子的形态和位置 固定。受外力，只产生微小变形—普弹形变。 是塑料的使用状态。 ⑶玻璃态：TTg 5.高聚物的性能 ⑴基本性能：质轻，有弹性，塑性，绝 ⑵机械性能：聚合度n大，分子间力大， ⑶电性能：高聚物无电子、离子，多是绝 但极性基团在电场中会周期性取向，产生位 静电，因绝缘而不易消除。 移电流，使其具有导电性。高聚物经摩擦而带 缘，耐蚀。 强度大。 缘体。 ⑷溶解性：符合“相似相溶”原理，但不同 ①溶胀—溶剂分子进入高分子链，使链距 ②溶解—溶胀到使高分子链彼此分离，分 体型高分子只溶胀不溶解。 溶解两步： 于低分子的溶解。其溶解过程可分为溶胀、 增大，体积增大。溶解前的膨胀； 子进入溶剂，形成溶液。 高 聚 物 的 老 化 1.高聚物的老化—受内外因素影响，使 ⑴ 外观变化—粘、软、硬、脆、龟裂、变 2 .老化的特征： ⑵ 物化性能—相对分子质量及分布、溶解 的现象。 高聚物性能破坏，以至丧失使用价值 形、失光、变色、剥落 、斑点。 寒性的下降或丧失。 度、密度、透光率、透气性、耐热、耐 ⑶ 机械性能—拉伸强度、硬度、耐磨性的 ⑷ 电性能—绝缘性的破坏。 上述变化并不同时出现。 但是，老化是不可逆转的。 3 老化的实质—高聚物的降解和交联。 ⑴ 降解 —聚合度降低的过程。分为： ① 氧化降解 —在O2或O3作用下，生成 下降。 过氧化物，再分解； ② 水解 —在H+或OH-催化下，与水反应 ③ 热裂解 —受热使主链断裂，或成单体， ④ 机械裂解 —由于机械力而使高聚物裂 而降解。 代基成小分子。 或成小分子，也可能消去取 发生自由基反应。 解。也可能形成自由基， ⑵交联—线型高分子链通过化学键形成网 ⑴ 热氧老化； 4 老化的分类： 5 防老化的主要方法： ⑴ 防老剂：抗氧剂、光稳定剂、热稳定 状结构。 ⑵ 光(紫外)氧老化。 的破坏作用。 剂。能防止、抑制、延缓光、热、氧 ⑵ 物理防护：防护层。 ⑶ 改性：改变结构，提高耐老化性能。 高聚物：塑料、橡胶、纤维 PVC热收缩膜 聚丙烯纤维 硅橡胶绝缘子 如:共混、共聚、交联、增强。 塑 料 塑料—具有塑性的高聚物。 一、按加工工艺分为： 1 热塑性塑料 分子链属线型结构（包括含有支链的） 聚酰胺）、聚酯等。 醛(POM)、氟塑料、ABS、尼龙（ PA 可以多次反复进行。例如聚乙烯、聚甲 塑料加热后