中药化学三萜皂苷实例总结.docVIP

PAGE PAGE 1 中药化学三萜皂苷实例总结碱性由强到弱的一般顺序：胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯 不同类型黄酮苷元在水中的溶解行为：花色素﹥二氢黄酮﹥异黄酮﹥黄酮（醇）﹥查耳酮1）黄酮（醇）、查耳酮为平面型分子，分子与分子排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水；2）二氢黄酮（醇）非平面型分子，分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故溶解度稍大；3）花色素为离子型结构，具有盐的通性，亲水性较强，在水中的溶解度较大。黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。酸性由强至弱的顺序：7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羟基＞5-OH。 考察挥发油的化学常数：酸值、酯值和皂化值。（1）酸值：是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。（2）酯值：是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。（3）皂化值：是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。考察影响生物碱旋光性的因素。生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。麻黄碱在水中呈右旋，在氯仿中呈左旋；烟碱中性条件下呈左旋，在酸性条件下呈右旋。 『答案解析』（见PPT） 光谱方法 缩写 作用 质谱 MS 可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构碎片信息 红外光谱 IR 提供官能团信息 紫外光谱 UV 主要用于推断化合物的骨架类型 核磁共振 1H-NMR，13C-NMR 提供质子（碳原子）的类型、数目及相邻原子或原子团的信息，用于结构测定 植 物 类 型 科 属 双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属） 如毛茛科（黄连属黄连，乌头属乌头、附子）、防己科（汉防己、北豆根）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪）、马钱科（马钱子）、小檗科（三棵针）、豆科（苦参属苦参、槐属苦豆子）、芸香科吴茱萸属（吴茱萸）等 单子叶植物 如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科等 裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等 低等植物 如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中 地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。 生物碱类型 二级分类 结构 代表化合物 吡啶类生物碱 简单吡啶类 　 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱 双稠哌啶类 　 苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 莨菪烷类生物碱 　 　 莨菪碱、古柯碱 异喹啉类生物碱 简单异喹啉类 　 萨苏林 苄基异喹啉类 　 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素 原小檗碱类 　 小檗碱、延胡索乙素 吗啡烷类 　 吗啡、可待因、青风藤碱 吲哚类生物碱 简单吲哚类 　 大青素B、靛青苷 色胺吲哚类 　 吴茱萸碱 单萜吲哚类 　 士的宁、利血平 双吲哚类 　 长春碱、长春新碱 有机胺类生物碱 　 　 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 影响因素 典型化合物 杂化方式 四氢异喹啉异喹啉 电性效应 苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱（诱导效应） 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应） 空间效应 莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱 氢键效应 钩藤碱异钩藤碱 分类 代表化合物 五碳醛糖 D- 木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖 六碳醛糖 D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖 甲基五碳醛糖 D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖 六碳酮糖 D-果糖 糖醛酸 D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸 　苷的分类　　按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。　　按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。　　按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。　　按连接糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。　　按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等；　　按其来源分类可分：人参皂苷、柴胡皂苷等。　　按苷的生理作用分类：如强心苷。　　按苷的特殊物理性质分类：如皂苷。 按苷键原子分类总结： 类型 含义 代表性化合物 氧苷 醇苷 通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成 红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、海星环苷 酚苷 通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成 天麻苷、水杨苷 氰苷 主要指一类α-羟基氰的苷 苦杏仁苷 酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷 山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸 吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷 靛苷 硫苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 萝卜苷、芥子苷 氮苷 通过氮原子与糖的端基碳相连的苷 腺苷、巴豆苷 碳苷 糖基直接以C原子与苷元的C原子相连的苷