自动电位滴定仪分析基础.pptVIP

一、现代滴定分析 内容提要 滴定分析概述 滴定反应 滴定方式 终点指示 电极类型与应用 自动电位滴定仪 第一节 滴定分析概述 滴定分析法及其特点 滴定分析法… 将一种浓度准确已知的试剂溶液（又称标准溶液、滴定液）滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的分析方法。 例如… 滴定分析与天平的对比 滴定分析的优点… 绝对分析方法，无需校准曲线。 易懂、易学、易用 快速 应用广泛 简单的无机离子—复杂的有机化合物； 纯物质（100%）—痕量（ppm或ppb）； 样品量ug—g 重现性：一般1%，精密滴定0.1%或0.01% 第二节 滴定反应 滴定分析对反应的要求 常见反应类型 滴定分析对化学反应的要求… 反应必须能定量地完成，即待测组分与标准溶液之间的反应要严格按照一定的化学方程式进行，无副反应发生。反应的完全程度要求达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 反应速度要快，滴定反应能瞬间完成，对于速度较慢的反应，应通过加热或加入催化剂的方式提高反应速度。 必须有合适的确定终点的方法。 滴定反应类型… 酸碱滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定 1 酸碱滴定法 利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴定方法。其反应实质可表示如下： H3O+ + OH- 2H2O H3O+ + A- HA + H2O H3O+ + BOH B+ + 2H2O 2 沉淀滴定法 利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉淀滴定的标准溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下： Ag+ + X- AgX↓ 式中， X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。 3 配位滴定法 利用配位剂作为标准溶液，根据配位反应进行滴定的分析方法。 常用氨羧配合剂作为标准溶液滴定金属离子，其典型代表是EDTA，反应如下： M2+ + Y4- MY2- M3+ + Y4- MY- 4 氧化还原滴定 利用氧化剂或还原剂作为标准溶液，根据氧化还原反应进行滴定的方法。 常用有碘量法、重铬酸钾法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法等，反应如下： I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4 H2O Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 第三节 滴定方式 直接滴定 返滴定 置换滴定 间接滴定 1直接滴定法 用标准溶液直接滴定待测物质。 条件是反应能满足“滴定分析对化学反应的要求”。例如： NaOH 滴定 HCl KMnO4 滴定 Fe2+ 2返滴定法 先加入定量并过量的标准溶液，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方式称为返滴定法或剩余滴定法。 当反应较慢或反应物难溶于水时，用标准溶液滴定时反应不能立即定量完成，此时可用返滴定法。例如： 氧化锌的测定（ZnO难溶于水） 返滴定法 （1）先加入定量过量的 HCl 标准溶液使之溶解： ZnO + 2HCl = ZnCl2 + H2O (定量、过量） （2）然后用 NaOH 标准溶液返滴定剩余的盐酸： HCl + NaOH = NaCl + H2O (剩余） 返滴定法 又如 CuSO4返滴定Al3+（反应较慢）： 在Al3+溶液中先加入定量过量的EDTA标准溶液，然后用CuSO4标准溶液滴定剩余的EDTA。 3置换滴定法 有些反应没有确定的计量关系，不能直接滴定，可以先用适当的试剂与待测物反应，使之定量地置换生成另一可以直接滴定的物质，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方法称为置换滴定法。 例如：Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7及其他强氧化剂，因为这些强氧化剂能将S2O32-氧化为S4O62-和SO4 2 –的混合物，而使反应无确定的计量关系。但如果在酸性的K2Cr2O7溶液中加入过量的KI，则发生下述定量反应： 置换滴定法 Cr2O7 2- + 6I- + 14H+ =2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 生成的I2可用Na2S2O3标准溶液滴定。 4 间接滴定 某些被测物质并不能直接与标准溶液作用，但却能和另一种能和标准溶液作用的物质起反应，常用间接方式滴定。 例如