第2章 化学分离前的预处理.pptVIP

液-液萃取技术装置 液-固萃取技术装置 固相萃取技术 固相萃取（SPE）是用固体物质作为提取剂，采用高效、高选择性的固定相进行萃取的样品预处理技术 SPE的基本原理是一种吸附剂萃取，样品通过填充吸附剂的一次性萃取柱，分析物和杂质被保留在柱上，然后分别用选择性溶剂去除杂质，洗脱出分析物，从而达到分离的目的。如检验瘦肉精、风味物质等。 固相萃取操作流程 固相微萃取技术 固相微萃取 （Solid-Phase Micro-extraction, SPME） 是近年来国际上兴起的一项试样分析前处理新技术，它是在固相萃取基础上发展起来的，它保留了其所有的优点，摒弃了其需要柱填充物和使用溶剂进行解吸的弊病，只要一支类似进样器的固相微萃取装置即可完成全部前处理和进样工作。 固相微萃取技术 固相微萃取主要针对有机物进行分析，根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则，利用石英纤维表面的色谱固定相对分析组分的吸附作用，将组分从试样基质中萃取出来，并逐渐富集，完成试样前处理过程。 在进样过程中，利用气相色谱进样器的高温，液相色谱、毛细管电泳的流动相将吸附的组分从固定相中解吸下来，由色谱仪进行分析。 固相微萃取装置图 固相微萃取仪 固相微萃取操作步骤 顶空萃取——气相色谱法： 利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪分析。 基本原理 也即在GC和GC-MS等前增加一个顶空进样装置，与后者联机使用，所以顶空法的目的就是为GC检测进行前处理。 控制面板 Combi Pal 三合一装置 顶空加热装置 装置及操作过程 静态顶空萃取 影响因素 静态顶空萃取 样品振动时间 样品加热温度 进样器加热温度 溶剂的影响 盐效应 温度增加，促进待测物的挥发 振动能使样品更加均匀，也能促进待测物的挥发 防止待测物冷凝 加入适当的溶剂，促进待测物挥发 向溶液中加入盐，会减小物质的溶解度，特别是减小极性物质的溶解度。 它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇、苯系物(BTEX)等许多易挥发和半挥发性的有机溶剂类；不同季节的花香气、香水类；带有易挥发成分的中草药类，特殊气味的蔬菜和调味品类等均可用它进行分析。 应用范围 静态顶空萃取 优点 静态顶空萃取 操作简单、快速 费用低 进样中溶剂含量少，减少干扰 避免水份、高沸点物或非挥发性物质对分析柱造成超载和污染问题 缺点 样品中一些低沸点有机酸会产生干扰 50mL样品 80 ml 三氯甲烷 分液漏斗（振摇10 min，萃取三次） 旋转蒸发仪 60oC 硅胶柱层析净化 氮吹 浓缩液（1mL） 检测水样中的有机磷农药？ 有机相 浓缩液2mL 无水硫酸钠除水 气相色谱分析 例子1 硅胶柱层析法的分离原理是根据物质在硅胶上的吸附力不同而得到分离，一般情况下极性较大的物质易被硅胶吸附，极性较弱的物质不易被硅胶吸附。 1g样品 250ml正己烷和二氯甲烷 索氏萃取7h 萃取液混合物 浓缩液（5mL） 旋转蒸发仪 40oC 硅胶柱层析净化 氮吹 浓缩液（1mL） 无水硫酸钠除水 检测土壤中的PCB？ 气相色谱分析 例子2 * 四、浸取法 (2) 根据浸取工艺的操作条件来分： 常压浸取 热压浸取 热压浸取——有些反应在常温常压下不能实现，提高温度和压力后，使之成为可能。也可用这种方法来提高化学反应的速度。 如用NaOH浸取硬铝石，操作条件为：230-240℃，约3040kPa， α-AlOOH + NaOH + H2O= NaAl(OH)4， 再如用碳酸钠浸取白钨矿的条件为： 180-200℃，约1510kPa。 CaWO4 + Na2CO3 = Na2WO4 + CaCO3 四、物质的浸出 (3) 根据浸取的介质来分： a、水浸取 欲提取物在固相中以可溶于水的化合物形态存在时，可用水作溶剂把有价值的成分简单的从固相溶入液相中。 如：硫化铜经硫酸化焙烧后，转变为易溶于水的硫酸铜，可用水浸取。 b、酸浸取 常用的酸浸取剂有： 硫酸、硝酸——氧化性， 盐酸——还原性， 有时也用氢氟酸。 酸浸取过程可能是简单的溶解，也可能是配合反应或氧化还原反应。 例如，用硫酸浸取铀矿： UO3 + H2SO4 = UO2SO4 + H2O UO2SO4 + SO42- = [UO2(SO4)2]2- [UO2(SO4)2]2- + SO42- = [UO2(SO4)3]4- 这是一个配合反应，其中6价铀反应得到可溶性的硫酸铀酰配合物。 酸浸取的例子 硼矿化学加工： 莹石化学加工： 铬酸酐生产： ＢaCl2生产： c、碱浸取 常用