锂离子电池的全面介绍.ppt

复习 碱性Ni/Cd电池 电池表达式 负极反应 正极反应 电池反应 碱性Ni/Cd电池怎样达到密封？ 优缺点？ 镍氢电池 电池表达式 负极反应 正极反应 电池反应 锂离子二次电池 锂离子二次电池的发展 　　　自90年代日本索尼公司开发成功以来，锂离子电池迅速向产业化发展，并在移动电话、摄像机、笔记本电脑等便携式电器上大量应用。 锂离子电池设备 锂离子电池的组成 正极 负极 隔膜 电解液 锂离子电池正极材料 钴酸锂（LiCoO2）正极材料 锰酸锂（LiMn2O4）正极材料 镍酸锂（LiNiO2）正极材料 磷酸铁锂（LiFePO4）正极材料 市场趋势 尖晶石LiMn2O4 镍酸锂 层状结构，比容量：160 ~ 200mAh/g，平均嵌锂电位约为3.8V（VS.Li+/Li） 主要优点： ①比容量高；②价格较低廉，仅为LiCoO2的1/3 存在的问题： ①大电流充放能力差；②稳定性差，存在安全隐患。 改进方法（掺杂）： LiNi0.8Co0.2O2（镍钴固熔体） 层状结构，比容量：180~ 190 mAh/g，循环性能好，结构稳定。 磷酸铁锂（LiFePO4） 磷酸铁锂（LiFePO4） 平均放电电压：~ 3.4V，比容量~ 130 mAh/g（理论比容量170 mAh/g），循环性能较好。 磷酸铁锂的优点： 安全性： 缺点： 磷酸铁锂的用途： 电动自行车市场需求： 电动汽车： 电动汽车的成本优势： 磷酸铁锂电池动力巴士 大功率储能电源： 风光互补锂离子电池储能系统 电动工具： 负极材料 石墨 　天然石墨、人造石墨、中间相炭微球。 金属或金属氧化物 　锡或氧化锡、硅等。 过渡金属氮化物 　（Li—M—N，M=Co， Ni， Cu 等）Li2.6Co0.4N 尖晶石型 Li[Li1/3Ti5/3]O4 石墨 层状结构，由碳网平面沿C轴堆积而成，层间距为3.36A。平面碳层由碳原子呈六角形 石墨的实际比容量为320—340mAh/g。平均嵌锂电位约为0.1V（VS Li+/Li），第一周充放电效率约为82—84%，循环性能好，且价格低廉。 锂的可逆插入容量在合适的电解质中可达理论水平，即372mA?h/g。 低温时（例如－20 ℃），因锂离子在石墨中的扩散慢，电化学行为不理想。 因石墨分子中不存在交联sp3碳结构，墨片分子易于发生平移，从而导致石墨负极材料的循环性能不理想。 中间相碳微球（MCMB） 中间相碳微球（MCMB）：是用煤焦油沥青、石油重质油等在350—500℃温度下加热并经分离、洗涤、干燥和分级等过程制得的平均粒径6-10微米的碳微球，然后于28000C下进行石墨化热处理制得的碳材料。其外形呈球形，晶体结构同石墨基本一致。 MCMB 的实际比容量约为310—330mAh/g，平均嵌锂电位约为0.15V（VS Li+/Li），第一周充放电效率约为88%—90%，循环性及大电流性能好，是目前为止最为理想的负极材料。 锡及其复合氧化物 九十年代中期，富士公司宣布推出采用锡基复合氧化物为负极发锂离子电池，尽管最终富士公司并没有实施，但它使锡基复合氧化物材料成为90年代末期负极开发的焦点。 尽管Sn基复合氧化物具备比较高的比容量（450 mAh/g以上），但由于第一周不可逆容量太大（第一周充放电效率约为60%），限制了其在实际电池中的应用。 2Li+ + SnO + 2e → Li2O + Sn nLi+ + Sn === LinSn（n≤4.4） 聚合物电解质 与液态电解质（溶液或熔融盐）相比，表现出固体电解质的典型优点： ①不漏液，易于实现电解池的微型化、薄层化和全固态化设计； ②与电极材料的反应性小； ③使用温度范围大 ④更好的安全性 思考题： 锂离子电池的正、负极材料有哪些，各有什么优缺点？有哪些厂家或企业生产？各个企业产品的性能特点是什么？ 2 石墨嵌入化合物LiC6的结构 0.43nm 锂层 石墨层 0.25nm (a) (b) 石墨以AA层堆积、锂以aa层间有序插入的结构示意图 (b) LiC6的层间有序结构 3石墨的电化学行为特点 中间相碳微球（MCMB） 中间相碳微球（MCMB） 中间相碳微球（MCMB） 中间相碳微球（MCMB） 电解质及有机溶剂体系 非质子性有机溶剂 电解质锂盐 1非质子性有机溶剂 　　由于锂离子电池负极的电位与锂接近，比较活泼，在水溶液体系中不稳定，必须使用非水、非质子性有机溶剂作为锂离子的载体。 　　综合考虑溶剂的熔沸点、相对介电常数及电化学反应窗口等因素，目前锂离子电池通常采用丙烯碳酸脂（PC）和乙烯碳酸脂（EC）加入不同的醚和线性碳酸脂而形成的PC电解液体系和EC电解液体系。 优点： ①锰资源丰富（约50亿吨），廉价，材料成本约为LiCoO2的1/10； ②耐过充性能及电池安全