酸度等对电极电势的影响。3掌握应用电极电势判断氧化还.pptVIP

11-2-6 电极电势的计算 当电对的氧化态或还原态在水溶液中不稳定时，电极电势不能用实验测定。 1、热力学计算得到jθ： 计算jθM+/M： 考虑： jθM+/M与标准氢电极组成原电池。 反应：M+H+=1/2H2+M+ 反应自由能变化： △rGθ= ∑[υB△fGmθ(B)] 因：△rGθ= -nFEθ 变换： -nF(jθH+/H2 -jθM+/M)=△rGθ 得： jθM+/M= △rGθ/(nF) 或： jθM+/M=∑[υB△fGmθ(B)]/(nF) 例：见书368页例11-12、11-13。 例11-12：已知 ΔfGm? (Na+)= -262kJ ·mol-1, 求?? (Na+ / Na ) = ? 解：设想把Na+ + e = Na半反应与标准氢电极连接成原电池： Na + H + = Na + + 1/2H2 ΔrGm? = 0+(-262)-0-0 = -262kJ·mol-1 ?? (Na+ / Na ) = ΔrGm? /(nF)