第2章晶体结构与晶体缺陷.ppt

同质多晶现象 多晶转变：当外界条件改变到一定程度时，各种变体之间发生结构转变，从一种变体转变成为另一种变体的现象。 （1）AX型 4、配位结构： 配位数：阴、阳离子的CN均为4； 配位体：[ZnS4]正四面体.共顶连接。 例：GaAs、AlP、InSb §2-3 晶体的缺陷 完整晶体（理想晶体）——原子严格按照空间点阵位置排列而成的晶体。 周期性（平移对称性）——任选一个最小基本单元，在空间三维方向进行平移，这个单元能够无一遗漏的完全复制所有空间格点。 局部地方格点的破坏导致平移操作无法完整地复制全部的二维点阵——含缺陷晶体 缺陷（Defect）——实际晶体与理想晶体相比有一定程度的偏离或不完美性，把两种结构发生偏离的区域叫缺陷。 1、实际缺陷的数量及影响 缺陷的存在只是晶体中局部的破坏。 事实：从占有原子百分数来说，晶体中的缺陷在数量上是微不足道的（一般情况）。因此，整体上看，可以认为一般晶体是近乎完整的。 2、缺陷的分类 按缺陷的几何形状分类： 3、缺陷对性能的影响及研究意义 4、缺陷研究的意义 1. 按严格晶体结构周期性模型给出的性能计算理论结果和实际晶体的测量结果之间总会存在一些差别，对实际晶体中存在的缺陷分析将帮助我们解释产生这些差异的原因。 2. 晶体中的缺陷对许多重要的晶体性质可能会起着支配作用 ，有时侯基质晶体反而仅仅只需要作为缺陷的载体看待即可，研究缺陷的性质和运动才是解释这些性质的关键。 1、点缺陷类型 （1）按几何位置划分 定义：当晶体温度高于绝对0K时，由于晶格内原子热振动，使一部分能量较大的原子偏离平衡位置造成缺陷。 特点：由原子热振动引起，缺陷浓度与温度有关。 分类：肖脱基和弗仑克尔缺陷 弗仑克尔缺陷（Frankel ）：正常结点上的原子（离子）跳入间隙，形成间隙原子。特点：空位与间隙成对出现，体积不发生变化。 说 明： 1）Frankel缺陷引起的晶格畸变大于Schttky缺陷。 2）Frankel缺陷形成的能量大于Schttky缺陷形成的能量。 3）Frankel缺陷形成条件：间隙原子较小、空隙足够大。 3、点缺陷的表示法 （1）空位：用V表示。 （2） 填隙原子：用下标“i”表示 （3）错位（反结构原子）： MX二价离子晶体中的基本点缺陷 （4）溶质原子（杂质原子）： （6）自由电子及电子空穴： 在有些情况下，有的电子并不一定属于某一个特定位置的原子，在某种光、电、热的作用下，可以在晶体中运动，这些电子用符号e，表示。同样也可能在某些缺陷上缺少电子，这就是电子空穴用h·表示。 （7）缔合中心 在晶体中除了单个缺陷外，有可能出现邻近两个缺陷互相缔合，把发生 缔合的缺陷用小括号表示，也称复合缺陷。在离子晶体中带相反电荷的点缺陷之间，存在一种有利于缔合的库仑引力。(激子) VMg’ 和 VO‥ 2）点缺陷化学反应方程 缺陷反应和化学反应一样，可以写成反应方程式。写点缺陷方程式必须遵循以下一些基本规则： （1）热缺陷缺陷反应式 AgBr 晶体的弗伦克尔缺陷（银离子）： 氯化钠晶体的肖特基缺陷： 2）MX型离子晶体的肖特基缺陷浓度 三、杂质缺陷——固溶体 机械性能： 纯铁——钢铁 sialon固溶体陶瓷 合金——钛合金、铝合金 光性能： 刚玉——红宝石、蓝宝石 电性能： 压电陶瓷(PbTiO3和PbZrO3) 半导体 1、概述 1）固溶体solid solution (ss)： 凡在固态条件下，一种组分（溶剂）内“溶解”了其它组分（溶质）而形成的单一、均匀的晶态固体。 2、置换（取代）固溶体 3 间隙固溶体 4 固溶体的研究方法 色心：是指透明晶体中由点缺陷、点缺陷对或点缺陷群捕获电子或空穴而构成的一种缺陷。 产生: （1）在一定的氧化或还原性气氛中加热晶体 （2）电离辐射的照射 （3）电化学方法 TiO2-x结构缺陷示意图 色心的应用 1）光学材料中要消除色心 2）宝石的着色 3）色心激光晶体 例子：钇铝石榴石 4）光敏材料（辐照产生变色） 例子：CaF2辐照后色心的转移使体色变化 3）阴离子间隙型 目前只发现UO2+x，可以看作U2O5在UO2中的固溶体。当在晶格中存在间隙负离子时，为了保持电中性，结构中引入空穴。这种材料为P型半导体。 Cu2O、FeO属于这种类型的缺陷。当在晶格中存在阳离子空位时，为了保持电中性，在正离子空位周围捕获空穴。 小结： 以非化学计量的观点来看问题，世界上所有的化合物，都是非化学计量的，只是非化学计量的程度不同而已。 线缺陷： 实际晶体在结晶时受到杂质、温度变化或振动产生的应力作用，或由于晶体受到打击