2014届高三化学一轮(精品)学案：难点突破之泛等效平衡与能量变化结合的考题全析.docVIP

2014届高三化学一轮（精品）学案：难点突破之泛等效平衡与能量变化结合的考题全析 一、高考考情分析 普通高中课程标准提出，化学要有利于学生形成严谨求实的科学态度；选修4《化学反应原理》要求学生探索化学反应的规律及其应用，描述化学平衡建立的过程，探究并解释温度、浓度和压强对化学平衡的影响，认识化学反应中能量转化的基本规律。 “化学平衡与能量变化”的综合考题渐成气候，如2013年四川6题、山东12题、上海20题、江苏15题等。 二、等效平衡相关内涵剖析 1、等效平衡定义：对同一可逆反应，在一定条件下（常见的为① ），起始投料方式不同（从正、逆或中间等方向开始），若达到的化学平衡同种物质的② 均相同，这样的平衡状态③ 为等效平衡。 2、等效平衡的常见分类和状态：以如下反应为例：mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) （1）如果m+n≠p+q ①恒温恒容：使用极限转化分析法，一边倒后相同起始物质的④ 。达到平衡后各物质浓度相等，百分含量相等，体积没变化，压强没有变化，达到平衡后正逆反应速率相同。唯一不同的是根据投料方式的不同会导致反应热不同。 ②恒温恒压：一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。达到平衡后⑤ 。根据投料的量和方式的不同会导致 不同。 （2）如果m+n = p+q ③一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。恒温恒压的话，达到平衡后体积未必相等；恒温恒容的话，除了体积相等，达到平衡后各物质浓度、压强、正逆反应速率都可能不同。两种情况下反应热根据投料的量和方式的不同而不同。比较见下表1. 表1 反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的等效平衡状态分析表ks5u 等效平衡效果 等效平衡分类 反应分类 反应条件（恒温） 投料方式（一边倒后，相同物质） 和原平衡相比 形成不等效平衡的单一条件 浓度 压强 正逆反应速率 体积 反应热 同种物质的百分含量相同 “一模一样” （1）①，② m+n≠ p+q ① 恒容 T变化，平衡移动。P和C变化，则看Q/K=1与否，不等则平衡发生移动 “比例相同” ② 恒压 （2）③ m+n= p+q 恒容 3、等效平衡解题建模过程 对于反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，按照①、②、③的投料方式进行反应， （1）恒温恒容下，则所能达到等效平衡的状态为：①=②≠③。 ③为①或②、④进行加压后的情况，对于这种△vg0的情况,压强增大,平衡向正方向 移动, N2转化率升高。 ④ ④1 mol N2 3 mol H2 1 mol N2 3 mol H2 2 mol NH3 ② 2 mol N2 6mol H2 ③ 1 mol N2 3 mol H2 ① 2 mol H2 2mol I2 ⑥ 4mol HI ⑦ 1 mol H2 1mol I2 ⑤ 2mol HI ⑧ （2）恒温恒压下，则所能达到等效平衡的状态为：① ② ③。 对于反应H2(g) +I2(g)2HI(g) 按照⑤、⑥、⑦、⑧的投料方式进行反应， （3）恒温恒容下、恒温恒压下，则所能达到等效平衡的状态为：⑤ ⑥ ⑦ ⑧。 基于上面几种类型的建模过程，对照表1可进行分析能量变化等情况，再应用于解题。 三、典例阐释 1、建立等效平衡参照系，解答泛等效平衡题 【例1（母题）】（人教版选修4P32.8）2.0molPCl3和1.0molCl2充入体积不变的密闭容器中，在一定条件下发生下述反应PCl3(g) +Cl2(g) PCl5(g)，达到平衡时, PCl5为0.4mol，如果此时移走1.0molP Cl3和0.5mol Cl2,在相同温度下再达到平衡，PCl5的物质的量为（ ）。 A. 0.4mol B. 0.2mol C. 小于0.2mol D. 大于0.2mol，小于0.4mol 解析：此题属于恒温恒容，△Vg﹤0。移走后，相当于一开始就是1.0mol PCl3和0.5mol Cl2在反应。若平衡不移动，PCl5为0.2 mol。若用虚拟隔板将体积压缩为一半，则移走前后互为等效平衡。实际情况是要把隔板抽掉，压强变小，平衡左移，选C。 【例1（子题）】（2012·江苏化学卷14）温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5，反应PCl5(g)PCl3(g)＋Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表： t/s