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- 2019-09-02 发布于湖北
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1.在一定的负极电位下,到达电极/电解液相界面的锂离子与电解液中的溶剂分子、锂盐阴离子、添加剂,甚至是杂质分子,在电极/电解液相界面发生不可逆反应。 2.不可逆反应主要发生在电池首次充电过程中 3.电极表面完全被SEI膜覆盖后,不可逆反应即停止 4.一旦形成稳定的SEI膜,充放电过程可多次循环进行 5.在电池首次充电过程中,碳负极表面先于Li+插层建立完善、致密、Li+可导的SEI膜 SEI膜形成机制 双电子反应: PC/EC+2e→丙烯/乙烯+CO32- CO32-+2Li+→Li2CO3 单电子反应形成烷基碳酸锂: PC/EC +e →PC-/EC-自由基 2PC-/EC-自由基+ 2Li+→丙烯/乙烯+烷氧基碳酸锂 烷氧基碳酸锂+H2O →Li2CO3+CO2+(CH2OH)2 SEI膜的结构 有关SEI膜的导Li+机理目前有两种假设: 1.液相中的Li+到达SEI膜界面,借助SEI膜锂盐组分发生阳离子互换传递 2.液相中的Li+去溶剂化后直接穿越SEI膜微孔向电极本体迁移 SEI膜的形成是碳负极与电解液相互作用的结果,其稳定性取决于电极和电解液的性质 1.电极界面性质对SEI膜的稳定性影响 2.电解液组成对SEI膜稳定性的影响 3.电解液中杂质的影响 4.温度的影响 5.电流密度的影响 SEI膜不是简单的沉积覆盖在电极表面,膜组分与电极界面的原子或原子团有结构上的联系
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