青岛科技大学有机化学课件—第11章 醇(1).ppt

机理： 类似于SN2历程，不重排 3、与SOCl2 反应 氯化亚砜 (亚硫酰氯) 反应不发生重排 上述反应一般在乙醚溶液中进行，若用吡啶碱为 溶剂，得到的是构型翻转的产物。 构型翻转 11.2.4 醇的脱水反应 常用的脱水剂除浓H2SO4 , H3PO4外，也可用Al2O3。 1、分子内脱水（消除反应） ℃ 符合查依采夫规则 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 （1）E1机理 （2）相对反应活性 （3）消除取向——Saytzeff规则 不饱和醇、二元醇脱水，总是优先生成共轭二烯烃 第一，脱水剂(经再生后)可以重复使用，三废少； 第二，反应中很少有重排现象产生。 Al2O3的优点： （4）重排 醇在质子酸催化下，加热发生分子内脱水生成烯，主要按E1机理反应 ，生成的中间体是碳正离子，所以，脱水反应以重排消除为主。 质子酸催化下的重排机理: [讨论] 2、分子间脱水（生成醚） 乙醚 ℃ 醇的分子间脱水和分子内脱水实质上是 取代和消除反应的竞争。 制备简单醚，还可用于制备叔（仲）烷基伯烷基混合醚 用途： SN1机理 汽油抗爆剂 还可利用二元醇制备5，6元环醚 11.2.5 氧化和脱氢 伯醇 仲醇 叔醇 ╳ ? ? 常用的氧化剂： ?K2Cr2O7+H2SO4 ?KMnO4+H2SO4溶液 1、含α—H的醇可被氧化，构造不同，产物不同。 伯醇的氧化 仲醇的氧化 环醇的氧化 生成二元酸（氧化剂：HNO3) 工业上用环己醇和硝酸反应制备己二酸 叔醇 叔醇无α—H，不被氧化！ 反应规律： 伯醇氧化得醛，进一步氧化得羧酸； 仲醇氧化得酮； 叔醇一般不被氧化。 或中性 不反应 碳链断裂，生成小分子化合物 强氧化剂 * * 醇 醚 酚 醇、醚、酚都是烃的含氧衍生物。 分子中含有羟基的化合物称为醇或酚： 醇——羟基和脂肪族碳链相连的化合物, 酚——羟基和芳环直接相连的化合物。 醚——水分子中的两个氢原子被烃基取代的化合物。 （一） 醇 醇的官能团 —OH(醇羟基） sp3杂化 第十一章 醇 和 醚 醇的结构 O R H ： ： 氧原子的电子构型 O8： 1S2 2S2 2P4 2S轨道 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 2P轨道 E ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ SP3杂化 SP3杂化轨道 醇的分类和命名： 按—OH所连 碳原子类型分 伯醇 仲醇 叔醇 1、 分类 硫醇：RSH 按烃基不同 饱和醇 不饱和醇 芳醇 按羟基数目分 一元醇 多元醇 二元醇 2、命名: a、选含羟基的最长碳链做主链 b、从最靠近羟基一端编号 1-甲基环戊醇 顺-4-甲基环己醇 5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇 3 1. 物态 C1~C4 ----有酒味无色液体 C5~C11 ----有嗅味油状液体 C12 以上----固体 2. 沸点： 比相应烃、卤代烃高 甲醇（分子量：32） b.P. 64.9℃ 乙烷（分子量：30） b.P. -88.6℃ 乙醇（分子量：46） b.P. 78.5℃ 丙烷（分子量：44） b.P. -42.1℃ 11.1 物理性质 注： 熔沸点高 甲醇(相对分子质量32)沸点=64.7oC， 乙烷(相对分子质量30)沸点= -88.2oC 氢键！ 3. 水溶性 H-O ----- H-O ----- H-O R H H 4. 与某些无机盐形成结晶醇化合物 MgCl2· 6CH3OH CaCl2· 4C2H5OH ① 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。 ② 不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐 干 燥醇。 故用于：分离、提纯 ① 低级醇（C1 ~ C3）能与水混溶 ② 从C4开始，随C 溶解度 IR： O-H 游离羟基 3650~3500cm-1 缔合羟基 3500~3200cm-1 峰形较宽 ν C-O 1200~1000 cm-1 伯醇：1060~1030cm-1 叔醇：~ 1140cm-1 仲醇：~1100cm-1 其中 3600~3200cm-1为缔合O-H 伸缩振动 3050cm-1为