锂离子电池2-材料.ppt

锂离子电池;锂离子电池及其相关材料;;锂电各材料成本比重;二、正极材料;3. 在锂离子进行嵌脱时，电极反应的自由能变化应较小，以使电池有较平稳的充放电电压，以利于锂离子电池的广泛应用; 锂离子应有较大的扩散系数，以减少极化造成的能量损耗，保证电池有较好的快充放电性能; 分子量小，提高重量能量密度；摩尔体积小，提高体积能量密度.;;目前商业化正极材料种类;锂离子动力电池正极材料现状;正极材料;基本电极反应： Li1-xCoO2 + LixC === LiCoO2 + C 正极反应 ： LiCoO2 ?-? Li1-xCoO2 +x Li+ +x e- 负极反应： C + x Li+ + x e- ?---? LixC ;（一）钴酸锂 LCO（LiCoO2 ）;LiCoO2的理论容量为274 mAh／g，但LiCoO2的 实际比容量约为137 mAh／g。 这是由于结构的限制，只有部分Li+能够可逆的脱嵌和嵌入。Li+从LiCoO2可逆脱嵌量最多为0.5单元(137mAh／g)。当大于0.5单元时，Lil-xCoO2在有机溶剂中不稳定，会发生释氧的反应；同时，CoO2不稳定，容量发生衰减，并伴随钴的损失。;LiCoO2正极材料 二维层状结构 锂离子电导率高，扩散系数10-9～10-7cm/s 充电上限电压4.3V，高于此电压基本结构会发生改变 制备方法 固相合成法;LiNiO2正极材料 与LiCoO2相比，LiNiO2具有的优势 制备困难：制备电化学性能良好且具有化学计量结构的LiNiO2条件非常苛刻 制备的LiNiO2一般表示为Li2xNi2-2xO2，x在0.3～0.5范围内变化 改性主要有掺杂和包覆处理,较为成功的是Co的掺杂;;锂锰氧化物 Mn资源非常丰富、无毒、价廉; 锂锰氧化物是最有希望取代锂钴氧化物的正极活性物质 1. 尖晶石型LixMn2O4 立方结构 当1 x ≤2时，Mn离子主要以＋3价存在，将导致严重的Jahn-Teller效应 在电解液中会逐渐溶解，发生Mn3+歧化反应；电解液在高压充电时不稳定，即Mn4+具有高氧化性;层状LiMnO2 扭曲的四方密堆结构 在3.5~4.5V范围内，LiMnO2脱锂容量高，可达200 mAh/g，但脱锂后结构不稳定，慢慢向尖晶石型结构转变。 晶体结构的反复变化导致体积的反复膨胀和收缩，循环性能不好。 较高温度下也会发生Mn的溶解而导致电化学性能劣化;三种正极活性材料性能比较;Layered Materials ─ LiNixMnyMzO2;嵌锂???酸盐正极材料 LiMPO4（M=Mn、Fe、Co、Ni）正极材料中，以LiFePO4的研究最为突出，理论值170mAh/g 左右 实际放电容量160mAh/g, 大电流下放电比容量 130 mAh/g, 其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都令人满意。 影响材料的最主要因素是LiFePO4室温下的低电导率 ;;负极材料;理论容量372mAh/g，电位基本与金属锂接近. 不可逆容量低，首次充电效率高，且价格低廉。 固体电解质层(SEI) 对于所有的碳材料，在锂嵌入石墨层间时，电解质溶液中的有机溶剂和锂盐均可能从电极得到电子，发生还原反应，在电极表面形成对电子绝缘而对离子导电的固体电解质层(SEI). 其主要组成为Li2CO3、ROCO2Li. 当SEI层的厚度增加到能够阻止溶剂从电极上得到电子时，还原反应自行终止，相当于在电极表面形成了一层钝化膜 主要缺点是墨片面容易发生剥离，循环性能不是很理想，需要进行改性处理. ;负极材料;几种负极材料的比较;氧化物负极材料 无定形锡基复合氧化物：SnMxOy SnSi0.4Al0.2P0.6O3.6 零应变材料 LiTi5O12 相对于金属锂的电位为1.5V，因而与4V的正极材料配对形成2.5V的电池. 可逆容量一般为150mAh/g. 锂的嵌入和脱嵌不会产生应变，循环寿命很好;电解液;化学稳定性高，即与电池体系的电极材料、集流体、隔膜、粘接剂等基本上不发生反应。 最大可能促进电极可逆反应的进行； 没有毒性，使用安全； 容易制备，成本低。 ;电解质 无机锂盐 LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAsF6 有机锂盐 三氟甲基磺酸锂 LiCF3SO3 二(三氟甲基磺酰)亚胺锂 LiN(CF3SO2)2 三(三氟甲基磺酰)甲基锂 LiC(SO2 CF3);有机溶剂;包装材料;其他方法;电池生产工艺;聚合物锂离子电池;聚合物电解质的工作原理 定义： 含有聚合物材料且能像液体