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13.1 配合物的组成、分类与命名 配合物的定义：中心金属离子（或原子）与一定数目的配体以配位键的 方式结合而形成具有一定空间构型的离子或分子叫做配合物。 PN 配位数：由单齿配体形成的简单配合物中，配位数 = 配位原子数 = 配体数 由多齿配体形成的配合物中，配位数 = 配位原子数 配体数。 二、配合物的分类：简单配合物 螯合物 特殊配合物 1、简单配合物 由中心离子（或原子）与单齿配体形成的配合物称为简单配合物，如[Cu(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]、K2[PtCl4]、K3[Fe(CN)6]等。 2、螯合物 中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构(螯环—五、六元环)的配合物称为螯合物。 3.螯合物 chelate compound ——中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。 与简单配合物相比，螯合物具有特殊的稳定性。 （3）影响螯合物稳定性的因素 ① 螯环的大小 绝大多数的螯合 物中，以五员环和六 员环的螯合物最稳定。 ② 螯环的数目 金属离子相同， 配体的组成和结构相 似的条件下，形成的 螯合物中的螯环越多， 螯合物的稳定性越高。 ③ 完全环形螯合剂的影响 完全环形的螯合剂比具有 相同配原子、相同齿数的开链 螯合剂形成的螯合物更稳定 （4）生物配体 在生物体内与金属离子配位并具有生物功能的配体称 为生物配体。生物配体与金属离子一般形成的都是结构比 较稳定的螯合物 生物配体按照分子量大小，大致可分为两大类： ① 大分子配体 如：蛋白质、多糖、核酸等 ② 小分子配体 如：氨基酸、羧酸、卟啉、咕啉等。 PN 三、配合物的命名 配离子（内界）的命名 1. 配离子命名的一般方法 配体数（汉字）→ 配体名称 → 合 → 中心离子名 称 → 中心离子氧化数（罗马数字）→ 离子 例：（1）[Cu(NH3)4]2+ （2）[Ag(NH3)2]+ （3）[Cu(en)2]2+ 四氨合铜 (II) 离子 二氨合银 (I) 离子 二（乙二胺）合铜 (II) 离子 （注：多齿配体加括号） 如果配体不止一种时，各配体间用圆点(·)相隔，并依次按以下原则命名： （1）无机物优先原则： 例如，K[SbCl5(C6H5)] 五氯·苯基合锑(Ⅴ)酸钾。 （2）离子优先原则： 例如，[Pt(NH3)2Cl2] ， 二氯·二氨合铂(Ⅱ)。 （3）配体均为阴离子或中性分子，则按英文字母顺序： 例如，[Co(NH3)5H2O]Cl3 ， 氯化五氨·水合钴(Ⅲ)。 （4）少数优先原则： 原子数较少的配体在前，原子数相同时则比较与配位原子相连的原子，按英文字母顺序命名。 例如，[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl，氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ)。 例如，[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)。 3、配合物的命名 与化合物的命名原则相似，关键在处理内、外界的关系 。 （1）含有配阴离子的配合物 配位阴离子当作化合物的酸根，命名为“某”酸某或“某”酸。例如：Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸根合银（Ⅰ）酸钠；H2[PtCl6]六氯合铂（Ⅲ）酸。 （2）含有配阳离子的配合物 配位阳离子看作金属离子，命名为某酸“某”或某化“某” 。例如：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜 （Ⅱ），外界为酸根离子，配合物看作盐，[Zn(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（Ⅱ），外界为OH－离子，配合物看作碱。 （3）内界为电中性的配合物 其命名同配合物内界的命名，例如： [Ni(CO)4]，四羰基合镍（0）。 硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ） 13.2 配合物的空间构型和异构现象 配合物的空间构型是指配体围绕中心离子（或原子） 排布的几何构型。 空间异构（spatial isomerism）是指配体相同，内、外界相同，但配体在中心离子（或原子）周围空间的排列方式不同而引起的异构现象，又称立体异构。 常见的空间异构包括顺两大类： ? 顺式与反式异构 ? 面式与经式异构 结构异构（structural isomerism）是指由