氨基三甲叉膦酸ATMP的合成试验.docVIP

PAGE PAGE 1 第三章 氨基三甲叉膦酸（ATMP）的合成试验、表征与应用性能试验 实验五 氨基三甲叉膦酸（ATMP）的合成试验 12.1 实验目的 了解氨基三甲叉膦酸水处理剂的合成原理（Mannich 反应）和应用； 掌握氨基三甲叉膦酸合成的基本操作； 掌握聚丙烯酸分子量测定的基本原理和基本操作； 掌握阻垢剂和分散剂的评价原理和方法。 12.2 实验原理 ATMP（氨基三甲叉膦酸）系有机多元膦水处理药剂。它具有良好的化学稳定性，不易水解，耐较高温度和用量小等优点，而且兼具有缓蚀和阻垢性能，是一种良好的碱性水处理药剂。 其合成方法一般是三氯化磷与甲醛、氨（常用氯化铵）进行Mannich反应，反应式如下所示： 12.3　试剂和仪器 试剂：甲醛 ，CP；氯化铵 ，AR；三氯化磷 ，CP；去离子水。 仪器：四口烧瓶；滴液漏斗；乌氏粘度计 (0 . 6mm)；恒温水浴；干燥箱等。 12.4　实验方法 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计、滴液漏斗的 250 ml四口烧瓶中，加入37%的甲醛溶液24.5g（0.3mol）的和氯化铵5.3g（0.1mol），搅拌溶解，在不断搅拌下开始滴加三氯化磷41.5g（0.3mol），期间控制温度在40℃左右，滴加完毕，升温到50～60℃，恒温1h，再继续升温至70～80℃，恒温1h，再继续升温至70～80℃，恒温0.5h， 12.5　测试方法 12.5.1　ATMP含量的测定 12.5.1.1 测定的原理 在pH约为10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，ATMP可与Zn2＋形成络合物，络合比为1:1。以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定过量的Zn2＋。 12.5.1.2 主要试剂和主要仪器 氯化锌标准溶液 c=0.015mol/L； EDTA标准溶液 c=0.015mol/L； NH3-NH4Cl缓冲溶液 pH=10； 铬黑T指示剂 1g/L水溶液。 5.5.1.3 测定步骤 准确称取ATMP样品4g，用水溶解并定容于500mL容量瓶中，制备成试液备用。 移取20.00mL试液于锥形瓶中，加入1滴中性红溶液，逐滴加入0.2mol/L的氢氧化钠溶液，使试液由红色变为黄色。加入1～2mL NH3-NH4Cl缓冲溶液，再加入20.00mL氯化锌标准溶液，加热至40～70℃，冷却，加入1～2滴铬黑T指示剂，溶液呈紫红色，加入100mL水，用EDTA标准溶液滴定至蓝色时即为终点。 5.5.1.4 计算 试样中ATMP的百分含量为： 式中 c2——ZnCl2标准溶液的浓度，mol/L； V2——加入ZnCl2标准溶液的体积，mL； c1——EDTA标准溶液的浓度，mol/L； V1——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL； m0——试样的质量，g； V0——试样的总体积，mL； V——被滴定的试样体积，mL； 299.0——ATMP的摩尔质量，g/mol。 5.5.1.5 注意事项 缓冲溶液不可加入过多，否则会影响终点的观察； 在加入铬黑T后，若溶液呈蓝色，则表明ZnC2l加入量过少，可多加入一些ZnCl2标准溶液或减少被测试液的体积； 被滴定溶液一定要冷却至室温，若趁热滴定，将会使结果偏低。 5.5. 2　亚氨基二甲叉膦酸（IDPA）含量的测定 5.5.2.1 测定的原理 试样中主要是ATMP和IDPA。在pH约为10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，ATMP和IDPA均可与Cu2＋形成络合物，紫脲酸铵可指示终点。从测定结果中减去ATMP的含量即为IDPA的含量。 5.5.2.2 主要试剂和主要仪器 硫酸铜锌标准溶液 c（CuSO4）=0.02mol/L，用EDTA标准溶液标定其浓度； EDTA标准溶液 c=0.015mol/L； NH3-NH4Cl缓冲溶液 pH=10； 紫脲酸铵指示剂 1g紫脲酸铵与100g氯化钠研磨，混匀。 5.5.2.3 测定步骤 移取20.00mL试液于锥形瓶中，加入20mL水和1～2滴中性红溶液，逐滴加入0.2mol/L的氢氧化钠溶液，使试液由红色变为黄色。加入20～25滴 NH3-NH4Cl缓冲溶液，加少许紫脲酸铵，溶液呈紫红色。用CuSO4标准溶液滴定至亮黄色或亮绿色时即为终点。 5.5.2.4 计算 亚氨基二甲叉膦酸IDPA的百分含量为： 式中 c——CuSO4标准溶液的浓度，mol/L； V2——CuSO4标准溶液的体积，mL； c1——EDTA标准溶液的浓度，mol/L； V1——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL； m0——试样的质量，g； V0——试样的总体积，mL； V——被滴定的试样体积，mL； X1——ATMP的百分含量； 299.0——ATMP的摩尔质量，g/mol； 205.0——IDPA的摩尔质量，g/