第15章蛋白质和核酸.pptVIP

第十五章 氨基酸 除了脂类和糖类化合物以外，重要的生物大分子还有蛋白质和核酸，这两类化合物是构成生命的基本物质，其中核酸是遗传信息的携带者，为生命的外在形式提供了建设蓝图，而蛋白质则承担着各种各样复杂的生理功能，从整体上维持着生物机体新陈代谢活动的进行。因此，生命是蛋白质的存在形式，而生命的基本特征就是蛋白质的不断自我更新。 §14-1 氨基酸（Aminoacid） 一、分类，命名和构型 1.分类 (1)R—结构 * 蛋白质 部分水解 多肽 完全水解 氨基酸 肽键（酰胺键）把多个氨基酸基本单元按一定次序连接起来，构成蛋白质分子链。氨基酸是构成蛋白质的基石。 脂肪族 芳香族 杂 环 (2)—COOH 和—NH2 的相对位置 ?- ?- ?- (3)分子中所含—COOH 和—NH2 的个数 中性（PI=5~6) 碱性 (PI7) 酸性 (PI7) 2.命名 3. ?-氨基酸的构型 受遗传密码支配的20种RC*HNH2COOH 中，除甘氨酸外，其余19种均为手性分子，且都是L-型。苏氨酸和异亮氨酸另有一个不对称碳原子。细菌体内有少数D-型氨基酸。 L(-)-甘油醛 L -氨基酸 CH 2 OH CHO HO H R COOH H 2 N H 二、物理性质 三、 ?-氨基酸的化学性质 1.两性和等电点(Isoelectric point ) 内盐（偶极离子或两性离子） 接受质子：碱性 给出质子：酸性 两性 H+ OH- OH- H+ 正离子 偶极离子 负离子 pH pI pH = pI pH pI 各种氨基酸在水溶液中的存在形式，取决于氨基酸的结构和水溶液的pH值： 在电场中向正极迁移 在电场中向 负极迁移 调节溶液 的pH值 [COO-]=[NH3+] 在电场中不发生迁移 此时溶液的pH值称为该氨基酸的等电点 用pI表示。 H+ OH- OH- H+ 问题1 已知某氨基酸水溶液的pH值 pI值 ，该氨基酸主要以何种形式存在？在电场中迁移情况如何？ 问题2 要使中性、酸性和碱性氨基酸各自水溶液的pH = pI ，应加酸还是加碱？ 应用 不同的氨基酸， pI值各不相同。 在等电点时，氨基酸呈电中性，在电场中不迁移，且偶极离子的浓度最高，而氨基酸的溶解度最小，易生成沉淀。可用调节pH值的方法，分离氨基酸混合物。常用的方法：分级沉淀，电泳和色谱法。 3.与HNO2的反应 ? 1° 胺（R—NH2）的性质 根据放出氮气的体积，计算试样中—NH2的含量——Van Slyke氨基测定法。 2.脱羧反应 ?-取代酸的共性 ? 或脱羧酶 4.与羰基化合物的反应 ? 羰基化合物与羰基试剂的加成缩合反应 弱酸 ?-氨基酸的亲核能力较弱，在弱酸的催化下，只能与甲醛发生加成缩合反应。 用标准碱溶液滴定生成物，测定试样中?-氨基酸的含量。 但是在酶的催化下，?-氨基酸能与植物体内羰基化合物加成缩合，该反应是植物体内生物碱生物合成的重要途径之一。 5.与2,4-二硝基氟苯(DNFB,Dinitrofluorobenzene)的反应 弱酸 DNFB N-DNP-氨基酸(黄色) 该反应用于测定多肽或蛋白质分子中各?-氨基酸的排列顺序——Sanger法。 问题 乙烯型的芳香族卤代烃DNFB为什么能与?-氨基酸的氨基发生亲核取代反应? 6.氧化脱氨反应 7.与水合茚三酮的反应 α-氨基酸 + 过量水合茚三酮 → 发生脱氨，脱羧和茚三酮本身被还原等反应 → 过量水合茚三酮 + 氨 + 茚三酮的还原产物 → 缩合反应 → 有色产物（紫红或蓝、紫色），但N-取代的α-氨基酸、脯氨酸和羟脯氨酸等不发生此显色反应。 应用 α-氨基酸的定性定量分析 8 弱酸 ? 紫红、蓝或紫色，但N-取代的α-氨基酸、脯氨酸和羟脯氨酸等不发生此显色反应。 应用 α-氨基酸的定性定量分析 §14-2 多肽（Polypeptide ） 一、基本概念 1.肽（Peptide） 2.肽键 3.多肽 4.氨基酸残基 肽键 也可以偶极离子形式存在