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第五章 甾体化合物steroid 韩 亮645586) hanliang814@163.com 浙江工业大学精细化工研究所 甾 体 甾体类定性反应 通用定性反应：甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 氯化锑反应（Kahlenberg反应） 三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） 氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） **所有的甾体均具有上述反应，要注意三萜类也具有上述反应。 海洋甾体的分布和特点 1. 甾体类物质在海洋中分布很广，含量也很高。在海洋无脊椎动物、海绵、肠腔动物、棘皮动物以及海藻中均普遍存在。而在陆地植物中，甾体分布面比较窄，如强心苷主要分布在夹竹桃科，麦角甾醇类主要分布在菌类中，植物一般很少。 2. 海洋中甾体的类型更为丰富，其侧链变化更为丰富。 3. 海洋甾体的氧化度更为高，经常具有多个羟基或羰基，此外还经常有磺酸基团，使得海洋甾体更具有开发价值。 4. 海洋甾体经常和含氮的物质连接从而构成甾体生物碱。 海 星 海星(starfish)，属棘皮动物门海星纲，现存约1500 种 海星通常有鲜艳的体色，体长由1cm～ lm不等；为海生底栖动物，分布广泛，北太平洋区域最多，垂直分布从潮间带到水深6000m处。海星捕食多种无脊椎动物，也以动物尸体为食。 海星含皂苷、甾醇、蒽醌、生物碱和脂类等物质，海星的提取物及其提纯的化合物药理活性多样，包括对正常细胞和肿瘤细胞的体外细胞毒性，及抗菌、抗病毒、溶血、降压、抗炎等活性。 目前甾体为其研究热点。 海星皂苷的结构 广义海星皂苷指的是从海星中分离得到以甾体为母核的配糖体。 狭义海星皂苷是指具有△ 9,11 3β，6α-二羟基甾体母核，并在3位硫酸化、6位糖基化的一类特定的大分子甾体化合物。 海星皂苷的性质 性状及溶解度： 海星皂苷极性大，不易结晶，因而大多为无色不定形粉末，可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中，含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好。几乎不溶或难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 表面活性 许多海星皂苷水溶液强烈振摇会产生持久的泡沫，但有一些皂苷没有此种活性。 溶血作用 大多海星皂苷的水溶液有溶血作用。这可能是海星的一种自我保护机制。 沉淀反应 海星皂苷的水溶液可以和铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。 化学定性显色反应 Lieberman-Burchard反应 用于鉴别甾体母体；Molish反应（萘酚、浓硫酸）用于鉴别甾体连接的糖 海星皂苷的提取与分离 由于海星体内中的酶容易水解海星皂苷，因此提取时首先要抑制酶的作用。一般可用乙醇破坏酶的活力，或用硫酸铵等无机盐盐析，使酶沉淀除去。 * * * * * 海洋药物学（Marine Pharmacology） 甾类化合物 四环脂烃化合物 环戊烷多氢菲母核 其特征是C10和C13有角甲基，C17有侧链 反 式 顺 式 几乎所有的5-H天 然甾类都属5α-系 重要的甾族化合物 胆甾醇（胆固醇） 最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。 无色或略带黄色的结晶， m.p148.5℃,在高真空度下 可升华，微溶于水，溶于 乙醇、乙醚、氯仿等有机 溶剂。 5-胆甾烯-3β-醇 人体中胆固醇含量过高是有害的，它可以引起胆结石、 动脉硬化等症。食物中的油脂过多时会提高血液中的 胆甾醇含量，因而食油量不能过多。 维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。 7-脱氢胆甾醇 胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3： 7-脱氢胆甾醇 维生素D3 日光 维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以 将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以 保证儿童能得到足够的维生素D。 麦角甾醇 一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，形成维生素D2（即钙化醇）。 维生素D2 麦角甾醇 紫外光 胆酸 胆汁酸存在于动物的胆汁中，从人和牛的胆汁中所分离出来的胆汁酸主要为胆酸（胆汁中的胆酸常与甘氨酸和牛磺酸结合成甘氨胆酸和牛磺胆酸，这种结合胆酸总称胆汁酸）。 胆酸是油脂的乳化剂，其生理作用是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收。故胆酸被称为“生物肥皂”。 甾族激素 生物体内特殊组织或腺体产生的，直接分泌到体液中， 通过体液运送到