热分析技术(最新版)学习资料.pptVIP

;;;物理性质 （质量、能量等）;热分析曲线（Curve）：在程序温度下，用热分析仪器扫描出的物理量与温度或时间关系的曲线。例如，DT－T、dQ/dt－T、dH/dt－T、Cp－T 升温速率（Heating rate）：程序温度对时间的变化率，其值不一定是常数，但可正可负。例如，dT/dt 差或差示（Differential）：在程序温度下，两个相同物理量之差。例如，DT、DL、 DCp 微商或导数（Derivative）：在程序温度下，物理量对温度或时间的变化率。例如，dQ/dT、dQ/dt、 dCp/dT;;;;3）在表1列出的17种方法中，热重(TG)和差热分析(DTA)应用最广；其次是差示扫描量热(DSC)，它们构成了热分析的三大支柱。因此下面我们学习这三种技术及它们的应用。;表2 热分析技术的应用范围;表2热分析技术的应用范围;常用热分析仪测定的物理量与模式曲线;;;;;;;;;;;;;2）气氛的影响 热天平周围的气氛的改变对 TG曲线的影响也非常显著。这里气氛指的是气体的性质、流速、纯度和进气温度等。它们会影响到传热、逸出气体的扩散等。 3）试样的影响 试样的用量 在热重分析中，试样用量应在热重分析仪灵敏度范围内尽量小，因为试样用量大会导致热传导差而影响分析结果。;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; 记录的曲线叫差示扫描量热曲线或DSC曲线。 纵坐标是时间的功率差dH/dt，也可称热流率，单位为mJ/s。横坐标是时间（t）或温度（T），自左向右为增长。 热流型扫描量热法与DTA区别不大，因此我们主要讨论功率补偿型DSC。 2) DSC的原理 A. 动态零位平衡原理： DTA曲线记录的是试样与基准物之间的温度差，温差可以是正，也可以是负；DSC则要求试样与基准物温度，不论试样吸热或放热都要处于动态零位平衡状态，即ΔT→0。这是DSC与DTA技术最本质的不同。;;;;;;;;;;;;;在873 K～1073 K之间发生第三次失重，这个失重阶段没有很明显的吸热峰出现，10 K/min、20 K/min和30 K/min的失重分别为1.17％、1.03％和0.8％。样品在673 K～1073 K之间的总失重分别为4.12％（10 K/min），7.2％（20 K/min）and 3.7％（30 K/min），其中10 K/min和30 K/min的失重与全部LaOOH分解成La2O3的理论失重3.33％较接近。;;;根据热力学计算，Co3O4在1178 K的空气中会分解成CoO，其理论失重为1.97％。本次失重发生的温度与Co3O4的理论分解温度非常接近，但失重量比理论失重要小; ;从图4.7(d)可以看出，很弱的LaCoO3-δ衍射峰在1093 K时就开始出现，生成的LaCoO3-δ很可能会覆盖在Co3O4颗粒表面。所以，Co3O4颗粒表面的LaCoO3-δ覆盖层在一定程度上可能会阻碍其分解出的O2向外扩散，使得局部氧分压升高，从而阻止Co3O4的进一步分解。这也可能是图4.7(d)中1213 K和1273 K的X射线衍射花样中也没发现CoO的衍射峰的原因。;;综上所述，将高温X射线衍射与TG－DSC实验相结合，能够较满意地说明La2O3和Co3O4粉末固相反应合成LaCoO3-δ的机理。;