热力学第二定律知识讲稿.ppt

自发过程的共同特征： 单方向性。即逆过程不能自发进行。借助于外力可使自发过程逆转，但结果是，系统还原的同时，环境产生了功变为热的效果，留下了永久性的变化。例如：冷冻机可从冷的物体以热的形式将能量取出，传给热的物体，使冷的物体越冷，热的物体越热。这是付出了代价的：环境产生了功变为热的效果。;化学反应： Zn + CuSO4 → Cu+ ZnSO4 自发是根据什么来作出判断的呢？;2·2 热力学第二定律The second law of thermodynamics ;试问理想气体等温过程不是Q＝-W吗？答：此情况是气体从环境吸热全部转变为功，但产生了其它变化：气体体积胀大了。要使其（系统）还原，环境对系统作功，环境得到了热。从环境角度来看，产生了功变为热的效果，留下了影响。; 开尔文说法还可表达为：第二类永动机是造不成的。 第二类永动机：是从单一热源吸热作功的机器。这种热机并不违背热力学第一定律，但却永远也造不成功。 若这种机器能造成，就可能把系统的能量无限的以热的形式取出，使其不断地对外做功。例如：被取热的物体是海洋，那么航海就不必携带燃料，但事实上这种热机是造不成的。 若第二类永动机能造成，冬天取暖则不需要消耗能量，直接从雪地以热的形式把能量取出来取暖。事实上是办不到的。;2·3 卡诺循环与卡诺定理Carnot cycle and Carnot theorem;热机效率：?＝ - W/Q2， Q2为工作物质从高温热源吸的热，W为工作物质在循环过程中 对环境作的功。问：当热机改进得十分完美时，Q2能否全部转变为功？ 即 ?＝100％ ？ Carnot 证明了一理想热机在二个热源之间工作时，通过一个特殊的可逆循环，热转换为功的效率最大，即卡诺定理，这种循环就是卡诺循环，这种热机称为卡诺机。 ;卡诺循环图：;1.卡诺循环由四个可逆过程组成1；等温可逆膨胀, A→B(理想气体等温膨胀过程) －W1＝Q2=nRT2ln(V2/V1) 2；绝热可逆膨胀, B → C(理想气体绝热膨胀过程)  W2=?U2=CV(T2－T1)3；等温可逆压缩, C → D (理想气体等温压缩过程) －W3=Q1=nRT1ln(V4/V3) 4；绝热可逆压缩, D →A (理想气体绝热压缩过程)  W4= ?U4=CV(T1－T2)经过一个A → B → C → D → A可逆循环。其结果： ?U=0+CV(T2－T1)+0+CV(T1－T2)=0 － W循环=Q循环=W1+W2+W3+W4=nRT2ln(V2/V1)－ CV(T1－T2) +nRT1ln(V4/V3)－CV(T2－T1)  =nRT2ln(V2/V1) +nRT1ln(V4/V3);根据绝热过程方程式TV ?-1 =常数对过程2： T2V2?-1=T1V3 ?-1对过程4： T2V1 ?-1=T1V4 ?-1二式相比得：V2/V1=V3/V4 W循环=W1+W3 =nRT2ln(V2/V1)＋nRT1ln(V4/V3)或 W循环=nR(T2－T1)ln(V2/V1)热机效率：?=－W/Q2=[nR(T2－T1)ln(V2/V1)]/[nRT2ln(V2/V1)]=(T2 －T1)/T2;T2为高温热源的温度 如锅炉T1为低温热源的温度 如大气由以上讨论可知，热机从高温热源吸热(Q2),其中只有一部分转换为功（W循环），另一部分以热Q1交给了低温热源。 结论：（1）可逆热机的效率，只与两个热库的温度有关，与工作物质无关。二热库的温差愈大，效率愈高。反之，则低。若T1=T2即温差为0，则?=0。（2）工作于二个热库之间的热机中，Carnot机效率最大，即Carnot定理。;2. Carnot定理的证明 以上的讨论都是应用了热力学第一定律。但要证明卡诺定理，热力学第一定律无能为力。要借助于热力学第二定律。这是一、二定律的分水岭。采用穷举反证法 设工作于二个不同温度的热源的热机有二个，一个是Carnot机(R),另一个是任意机(I). ;设 R 机和 I 机从高温热源T2吸取相同的热Q2，分别对环境作W与W’的功。证明? R≥?I。证明：? R=?I表明都是可逆机，则不必证明。现只需证明