第三章水化学.pptVIP

例题9 解：查表 3 配离子解离平衡的移动 实验：往深蓝色的Cu(NH3)4溶液中加入少量稀H2SO4,溶液会由深蓝色转变为浅蓝色。 解释：这是由于加入的H＋(aq)与NH3结合，生成了NH4＋(aq)，促使[Cu(NH3)42+]进一步解离： 在配离子反应中，一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，即平衡移向生成更难解离的配离子的方向。例如 小结： 缓冲溶液 配离子解离平衡与多元弱酸离解平衡类似。 1. Ksp的热力学计算 计算公式： - RTlnKsp＝ΔrGmΘ ΔrGmΘ 计算方法为 △rGmθ=∑νB△fGmθ(B) △rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ △rHmθ=∑νB△fHmθ(B) △rSmθ=∑νBSθ(B) * 3.2 水溶液中的单相离子平衡 3.2.1 酸和碱在水溶液中的解离平衡 1.酸和碱的概念 （2）酸碱质子理论（质子传递理论）：凡能给出质子的物质（分子或离子）都是酸；凡能与质子结合的物质都是碱。 （1）电离理论 酸 质子 ＋ 碱 共轭酸 共轭碱 共轭酸碱对 酸 质子 ＋ 碱 共轭酸 共轭碱 共轭酸碱对 HAc（aq） H + (aq）＋ Ac-（aq）c 2.酸和碱在水溶液中离子平衡及PH值计算 （1）解离常数K（Ka表示酸的解离常数，Kb 表示 碱的解离常数） Ⅰ.用热力学数据算得 NH3（aq）＋ H2O（l） NH4（aq） + OH（aq） 计算方法： Δ f G(298.15K) -26.57 -237.18 -79.37 -157.29 求得 ， ΔG(298.15K) 用lnKb ＝ ΔG/RT求得。 Ⅱ.用实验的方法求得 HAC（aq） H (aq）＋ Ac（aq） Ka(HAc)= {c (H ,aq)/c } {c (Ac ,aq)/c } c (HA,aq)/c } eq eq eq c =1mol/L,上式可简化为 Ka（HAc）= c (H ) c (Ac ) c (HA) eq eq eq ① 设一元酸的浓度为c，解离度为α ，则 Ka＝ ＝ cα · cα c（1－α） α α α α α α α α α · · · · · · · c α2 1 － α 若α 1，则 2 α ≈ √Ka / c eq c (H )=c α 稀释定律：溶液的解离度与其浓度平方根成反比，即浓 度越稀，解离度越大。 Ka ≈ cα ② 多元酸的解离是分级进行的，每级都有一个解离常数 一级解离 H2S (aq) == H (aq) + HS (aq) Ka1= = 9.1*10 c (H ) c (HS ) c (H2S) eq eq eq -8 二级解离 HS (aq) == H (aq) + S (aq) 2 Ka2= =1.1*10 -12 c (H ) c (S ) c (HS ) eq eq eq 2 K= Ka1 * Ka2 = {c (H )} * c (S ) c (H2S) eq eq eq 2 2 一般，二元酸Ka1Ka2，此时，则可忽略二级解离，与计算一元酸相同，Ka改为Ka1。 ③ 水的离子积 Kw AC （aq）+ H2O ( l ) HAc（aq）+ OH (aq) Kb = c (HAc ) c (OH ) c (Ac ) eq eq eq Ac 的共轭酸是HAc: HAc（aq） H (