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- 2019-09-04 发布于山西
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高分子物理考研辅导课
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高分子物理考研辅导课
何平笙主讲部分
高聚物的结构与性能
结构与性能关系的三个层次:
化学结构和材料性能间的关系(分子运动);
制品结构和制品性能间的关系(流变学、聚集态结构);
激发态(电子结构)与功能间的关系(凝聚态物理知识)。
教学主线
内旋转增加“柔性”这一结构参数。
单个大分子链就具有高弹性橡胶高弹性。
橡胶高弹性的特点:
可逆弹性形变特别大;
弹性模量特别小;
温度依赖关系与其它材料相反——橡胶高弹模量随温度升高而升高;
快速拉伸时放热,而其它材料温度下降——本质:橡胶弹性是熵弹性。
解释的理论:
热力学理论;
交联统计理论。
储能函数:
应力应变关系
应力应变关系
剪切模量杨氏模量
剪切模量
杨氏模量
另几个相关量:
a.强度;b.耐热性;c.玻璃化转变温度。
玻璃化转变:
定义:见课本《高聚物的力学性能》
意义:工业上:塑料的使用上限、橡胶的使用下限。
学科上:
现象:(体积、热力学、力学、电磁等各方面)
理论:
等粘态理论;
等自由体积理论;
热力学理论。
WLF方程:
影响因素、改变手段:
增塑(等自由体积理论的解释);
共聚(Golden-Taylor公式);
改变分子量。
测定方法(至少了解5个,不同测定方法结果不能比较)
结晶形态。
实验事实:
单链单晶;
极稀溶液:得单层聚合物片晶;
稀溶液:多层单晶、片晶;
浓溶液/熔体:球晶;
应力作用结晶:串晶;
高压下:伸直链晶体;
固态晶相聚合:宏观单晶体(双炔类化合物:)
结晶度(测定方法及它们之间的不同点)(结晶度分布)结构模型(4个)结晶冷拉、细颈、取向取向度测定。
结晶度(测定方法及它们之间的不同点)(结晶度分布)
结构模型(4个)
非晶:
形态:玻璃态、橡胶态、结晶聚合物中非晶部分、结晶熔融态、单晶玻璃态……
描述的模型:
无规线团模型(Flory)
折叠链樱束模型(Yeh)
凝聚缠结(钱人元)
分子运动。
特点:
热力学力学电磁学各类分子运动
热力学
力学
电磁学
各类分子运动
研究方法运动的温度依赖性;
研究方法
运动的时间依赖性。
粘弹性。
内部时间尺度(松弛时间——弛豫时间):
外部表现:
松弛时间谱力学行为波耳兹曼叠加原理蠕变 ,
松弛时间谱
力学行为
波耳兹曼叠加原理
应力松弛 ,
动态力学行为
时温叠加、转换:
简化实验
总曲线——位移因子
WLF方程
高分子溶液。
相平衡相分离溶胀混合熵
相平衡
相分离
溶胀
混合熵 Flory似晶格理论
混合热
混合自由能
先溶胀,再溶解
溶度参数相近原则
分子量和分子量分布。
测定方法和应用范围各种平均分子量
测定方法和应用范围
分子量分布
高聚物和小粉子化合物的区别。
柔性、链段;
特有的高弹性;
显著的粘弹性、力学行为历史效应;
链段运动和玻璃化转变;
WLF方程;
大尺寸取向、小尺寸解取向;
折叠链晶体、伸直链晶体;
单链凝聚态;
溶液的特殊性;
平均分子量、分子量分布;
高分子之间相互作用;
银纹;
弹性液体。
考题类型。
高分子理论特有的概念名词(没有全局性的名词)(柔性、链段、GPC、蠕变、应力松弛、动态粘度、Cole-Cole圆、银纹、历史效应、时温等效叠加、位移因子、普适校正曲线、特性粘数、拉伸粘度、应变软化、Considere作图、储能函数、自由体积、顺反异构、溶胀、挤出胀大、溶度参数、仿射形变、扩张因子、细颈);
对单一问题提问;
2的基础上添加一些计算;
把一章的内容串起来回答问题;
把全书某概念串起来回答问题。
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