聚苯乙烯-二乙烯苯接枝聚乙二醇催化合成对基苯甲醚 Synthesis of Polystyrene-supported Polyethylene Glycol and its Application in Synthesis of p-Nitroanisole.pdfVIP

第】6卷第5期 高校化学工程学报 NO5、bll6 2002年10月 JoumaI ofChiTlcseUniv盯sidcs 0cL2002 ofChcIIlicalE“gin忧^“g 文章编号1003—9015(2002)05—0524-06 聚苯乙烯一二乙烯苯接枝聚乙二醇催化合成对硝基苯甲醚 章亚东， 蒋登高， 高晓蕾， 蒙燕婕， 王朝进 (郑州大学化工学院，河南郑州450002) 摘要．探索了诸因素对制备催化剂过程的影响．合成出了聚萆乙烯一二乙烯苯接枝PEG-400并以此为三相转移催 化剂。研究了对硝基苯甲醚的合成工艺，考察了催化荆、氢氧化钠、甲醇用量等对反应转化率的影响．建立r较佳 03—0 合成工艺条件，即：n(PNcB)：n(cH30H)：H(NaOH)：n(PEG-400)=I：3：3：O05，反应温度～80℃，反应时间9一loh。 7％。 该条件下，对硝基氯苯转化率995％。以对硝基氯苯i1，对硝基苯甲醚收率95％．气相色谱分析产品纯度99 壤苯乙烯-二乙烯苯接枝PEG一400催化剂可重复使用5次以上，母掖除盐后用于配碱对反应无不良影响。 关键词：聚苯己烯一二己烯苯接技聚己二醇：台成；对硝基苯甲醚；三相转移催化剂 14 文献标识码：A 中图分类号：TQ246 1前 言 对硝基苯甲醚(简称PNA)，是合成医药、染料和颜料的重要中问体。工业上主要采用在大量甲醇 存在下由对硝基氯苯(简称PNcB)与固体氢氧化钠加压下反应10～13h来合成PNA的。该工艺甲醇消 耗量大．副产物对硝基苯酚较多，反应收率低，环境污染严重。目前，用两相转移催化法(简称PTc) 合成PNA已有一些报道“。21，PTc技术中相转移催化剂能以离子对形式把无机离子和有机离子溶解或 萃取到有机相中，从而使因相界隔离难以或完全不能进行的反应得以加快进行。这些研究虽取得了一 定进展，但还存在如催化剂稳定性差、有毒或不能回收使用等问题。若将PTc活性中心通过一定方 Transfer 法接枝到聚合物载体上．可制成三相转移催化剂(Tri．phase catalyst，简称TPTc)．该催化剂 除具有通常PTc的反应条件温和，选择性高，副产品少等优点外，还具有高分子试剂的诸多优越性， 如：化学稳定性高．热稳定性好，分离简便、能回收和重复使用等。本研究拟在前期”“1及前人”81工 作的基础上寻找、建立适宜的合成PNA反应条件，以克服传统工艺以及二相转移催化工艺中的·些 缺陷。 2催化剂活性组分选择 分析发现除PcNB和PNA外均未检测到有第三种物质．由此知两类催化剂对反应均有优良活性和选 择性。 PEG为开链聚醚t化学稳定性高，蒸汽压低，对热稳定且无毒。TEBA为季铵盐，暴露空气中易 吸湿，受热易分解并产生有毒物质。PEG是由大宗原料合成得到的，价格低廉。TEBA制备过程条件 较为苛刻，价格比PEG要贵得多。现以PEG作为催化剂活性组分，进行接枝固载化。 3实 验 3．1主要仪器 MH型电热套，山东省黄县新嘉五金工具厂：小型调压变压器，上海霓虹电器厂：JJ一1型定时电 收稿日期·2001．10．30倍订日期：2002．OB24． 基盒顶目：河南省内弃!；科学彗础研究项目资助c994032800) 作者筒舟章亚束(】965．)．男．河南省正阳县人．期i州大学副教授．博士生 万方数据 第16卷第5期 辛亚东等：聚苯乙烯．二乙烯苯接枝聚乙二醇催化夸成对硝基皋甲醚 !翌 动搅拌器． 浙江中大仪器厂：气相色潜仪型号：Gc一900A，大连依立特有限公司；FTs一40傅立叶变