生化第六章糖代谢1至酵解.pptVIP

甘油醛-3-磷酸脱氢酶作用机理 O C-O~ P CHOH CH2O- P 高能磷酸键 （7） 甘油酸磷酸激酶 ? G0’=-18.8kJ/mol ADP ATP COO- CHOH CH2O- P 甘油酸-3-磷酸 第七步：甘油酸-3-磷酸和第一个ATP生成 甘油酸-1,3-二磷酸 底物水平磷酸化 COO- CHOH CH2O- P COO- CHO- P CH2OH 甘油酸磷酸变位酶 （8） 第八步：甘油酸-2-磷酸的生成 甘油酸-3-磷酸 甘油酸-2-磷酸 变位酶（mutase）:催化分子内化学基团移位的酶 甘油酸磷酸变位酶的作用机理 + 形成中间产物2, 3-二磷酸甘油酸(BPG), 除了在该催化反应中起作用,还在红细胞对氧的转运中调节作用。能降低血红蛋白对氧的亲和力,促进氧的释放。 在His位点磷酸化 COO- CHO- P CH2OH 甘油酸-2-磷酸 COO- C-O~ P CH2 H2O （9） 烯醇化酶 Mg2+ 高能磷酸键 烯醇式丙酮酸-2-磷酸 第九步：烯醇式丙酮酸磷酸（PEP）的生成 COO- C-O~ P CH2 高能磷酸键 烯醇式丙酮酸-2-磷酸（PEP） 丙酮酸激酶※ COO- C=O CH3 丙酮酸 ADP ATP （10） ?G0’=-31.4kJ/mol 第十步：丙酮酸和第二个ATP的生成 底物水平磷酸化 丙酮酸激酶——第三个关键酶 + 1ATP 第三处不可逆反应 催化活性需要Mg2+和 Mn2+，调节酶。受ATP、长链脂肪酸、乙酰-CoA、丙氨酸抑制；受F-1,6-2P、 PEP激活 丙酮酸激酶 自动 烯醇式结构 酮式结构 丙酮酸 EMP 小 结： 1、底物：1分子葡萄糖或葡萄糖单位， 产物：2分子丙酮酸。 2、三步不可逆反应（关键酶）： 己糖激酶 果糖磷酸激酶 丙酮酸激酶 3、耗能：2分子或1分子ATP， 产能：4分子ATP，净生成2或3分子ATP 4、细胞定位：细胞液 5、总反应： 别构酶 C6H12O6 + 2NAD+ + 2ADP + 2Pi → 2C3H4O3 + 2NADH + 2H+ + 2ATP + 2H2O EMP中间产物磷酸化的意义： 从葡萄糖到丙酮酸，所有中间产物都是磷酸化的，磷酸基团的功能有三个方面： ①在细胞内接近中性环境时，各中间物质为带负电的极性物质，不会因扩散而漏出细胞膜，使全部反应在胞液中进行。 ②在形成ES复合物时，对酶来说，底物上的磷酸基团起到信号基团的作用有利于结合或识别酶 ③有利于保存和转移能量。 （四）糖酵解中的反应类型： 1. 磷酸转移 G + ATP → G-6-P + ADP 2. 磷酸移位 3-PG ←→2-PG 3. 异构化 DHAP ←→G-3-P 4. 脱水 2-PG ←→ PEP 5. 醇醛断裂 F-1,6-2P → DHAP + G-3-P (五)糖酵解的能量计算 若糖原的一个葡萄糖单位分解生成2个丙酮酸，则产生3个ATP （六）糖酵解反应速度的调控 ----3个关键酶 （1）果糖磷酸激酶是最关键的限速酶 （2）己糖激酶活性的调控 （3）丙酮酸激酶活性的调节 果糖磷酸激酶是最关键的限速酶 ADP、AMP、 β-D-果糖-2,6-二磷酸是别构激活剂；ATP、H+是别构抑制剂 ATP／AMP比值对该酶括性的调节对细胞有重要的生理意义 H+可抑制果糖磷酸激酶活性，它可防止肌肉中形成过量乳酸而使血液酸中毒 柠檬酸可增加ATP对酶的抑制作用 β-D-果糖-2,6-二磷酸可消除ATP对酶的抑制效应，使酶活化（控制酶构象转换） 己糖激酶活性的调控 G-6-P是该酶的别构抑制剂 （反馈抑制） 丙酮酸激酶活性的调节 果糖-1,6-二磷酸是该酶的激活剂（前馈激活） 丙氨酸是该酶的别构抑制剂。酵解产物丙酮酸为丙氨酸的生成提供了碳骨架。丙氨酸抑制丙酮酸激酶的活性，可避免丙酮酸的过剩（反馈抑制） ATP、乙酰CoA等也可抑制该酶活性，减弱酵解作用（反馈抑制） （七）糖酵解的生物学意义 ★是在不需要氧供应的条件下，产生ATP的一种供能方式，其最主要的生理意义在于迅速提供能量；（为厌氧微生物和缺氧