第十三章--色谱法导论.pptVIP

3. 分离度与分配比的关系 k值大一些对分离有利，但并非越大越有利。当k＞10时，增加k值对(k/k+1)的改变不大，对Rs的改进不明显。 因此k值的最佳范围是2～5，一般不超过10。 可以通过改变固定相、流动相、柱温或改变相比使k发生变化。 §15-6 气相色谱定量分析 一、 峰面积的测量 1. 峰高乘半峰宽法 A = 1.065 hY1/2 2. 峰高乘平均峰宽法： A = h Y1/2 A = h (Y0.15 + Y0.85 ) / 2 峰形对称，且不太窄 不对称峰 3. 峰高表示峰面积法： 4. 自动积分和微机处理法： 自动处理数据，报出分析结果 峰形狭窄时，峰高定量法比面积定量法更准确 二、 定量校正因子 1.绝对校正因子 物理意义：单位面积对应的物质量 fi与仪器灵敏度及操作条件有关，不易准确测定，也无法直接应用 2.相对校正因子 组分的绝对校正因子f i与标准物质的绝对校正因子f s之比。 1）质量校正因子 相对校正因子与操作条件、仪器灵敏度无关 2）摩尔校正因子 标准物： FID 正庚烷 TCD 苯 仅适用于试样中所有组分全部出峰的情况 三、常用的定量方法 1. 归一化法 A wi 2. 外标法 外标法不使用校正因子，准确性较高，但操作条件变化对结果准确性影响较大 标准曲线法 3. 内标法 适用于试样中所有组分不能全部出峰的情况，或仅对某几个组分进行定量 mi待测组份的质量 m试样质量 ms 内标物质量 将内标物准确称量加入到准确称量的试样中， 内标物的要求： 2）与被测组分性质比较接近； 3）不与试样发生化学反应； 4）出峰位置应位于被测组分附近，且对各组分的峰无影响。 1）试样中不含有该物质； 准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 特点: 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则： 准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物mS 试样配制： 内标曲线法 ωi * * * * 色谱峰的信息： 1.判断组分所含最少样品数 2.进行定性分析 3.进行定量分析 4.对色谱柱的主效能进行评价 5.对固定相的选择是否合适进行评价 * * * * * 0 * * * * * * k是组分在固定相中停留的时间与在流动相中停留的时间之比 上式说明选择性因子r21是一个热力学常数，只与柱温及固定相的性质有关，因此它是色谱定性分析的重要参数。 固定相是多孔性的固体吸附剂颗粒，其分离是基于固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同； 气固色谱分离原理: 固定相由担体和固定液所组成，固定液涂敷在担体表面，其分离混合物是基于固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。 气液色谱分离原理 二、塔板理论 1941年 James和Martin 数学模型 分馏塔 理论塔板数n 理论塔板高度H 1. 塔板理论假定 (1) 色谱柱由一块一块的虚拟塔板组成，在一个塔板内组分在气液两相间可以迅速达到平衡； (2) 塔板内一部分空间由固定相占据，另一部分由流动相占据，称为塔板体积； (3) 载气进入色谱柱不是连续的，而是脉动式的，每次进气为一个塔板体积； (4) 试样开始时都加在第0号塔板上，且试样沿色谱柱方向的扩散可以忽略不计； (5) 在所有塔板上，同一组分的分配系数均为常数，与组分在塔板中的浓度无关。 色谱柱长L，虚拟的塔板高度H，色谱柱的理论塔板数为n，则三者的关系为： 2. 塔板理论方程式 计算时保留时间和峰宽度需采用以同一单位 用扣除tM后的有效理论塔板数n有效 或有效塔板高度H有效 作为柱效能指标。 n与n有效的关系式： 塔板理论的讨论: 2.用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 1. 当色谱柱长 L 固定时，色谱峰越窄，理论塔板数 n 就越大，理论塔板高度 H 就越小，组分在色谱柱内的分配次数就越多，越有利于分离，因此柱效能越高。 3.柱效不能表示被分离组分的实际分离效果。 3. 塔板理论的贡献和局限性 贡献： ① 用热力学观点形象地描述了组分在色谱柱中的分配平衡和分离过程，初步揭示了色谱分离的过程； ② 给出了色谱柱柱效的计算公式及评价方法。塔板数是组分在色谱柱内两相间分配平衡次数的量度，是评价色谱柱柱效的主要指标，具有重要的理论和实用价值。 局限性：某些假设不合理，如： ① 在实际分离中，塔板理论所依据的分配平衡只是一种理想状态。色谱分离是一个动态过程，很难实现真正的瞬间分配平衡； ② 组分在随流动相前移的过程中，不可避免地存在纵向扩散； ③ 分配系数与浓度无关只在有限的浓度范围内才能成立。 塔板理论不能阐明： ① 为什