不同结构偶氮染料在TiO2纳米颗粒表面的吸附和光催化降解.PDFVIP

第 7 卷第 4 期 过 程 工 程 学 报 Vol.7 No.4 2007 年 8 月 The Chinese Journal of Process Engineering Aug. 2007 不同结构偶氮染料在 TiO 纳米颗粒表面的吸附和光催化降解 2 董永春， 王秋芳， 顿咪娜， 朱红星 (天津工业大学纺织学院纺织化学与环境科学研究中心，天津 300160) 摘 要：为研究不同结构的水溶性偶氮染料在 TiO2 光催化剂表面的吸附和光催化降解行为，选择 4 种在印染工业中 常用的水溶性偶氮染料：活性红 MS 、活性蓝B 、酸性媒介黑PV 和酸性橙 156 作为研究对象，分别考察在不同 pH 值 和氯化钠存在条件下，TiO2 光催化剂对它们的吸附行为和吸附模式，并通过数学模拟方法计算了其在 TiO2 光催化剂 表面的吸附参数，还研究了它们在 TiO2 光催化剂表面的光催化降解反应. 实验结果表明，4 种水溶性偶氮染料在 TiO2 表面的吸附量随着 pH 值的升高逐渐降低，而且当 pH 值处于 4∼8 之间时吸附量下降最为显著. 在相同的吸附条件下， 2 种酸性染料在 TiO2 表面的吸附量高于 2 种活性染料，并且在氯化钠存在下它们的吸附量都得到不同程度的提高. 水 溶性偶氮染料的吸附过程符合 Langmuir 等温吸附模型，活性染料比酸性染料具有更高的吸附平衡常数和覆盖率. 在 TiO2 对偶氮染料的光催化降解反应中，脱色率和反应速率常数随 pH 值的升高而降低，并且活性染料比酸性染料更易 于发生光催化降解反应. 关键词：偶氮染料；吸附；降解；TiO2 ；pH 中图分类号：O643.32 ；X703 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2007)04−0668−06 1 前 言 2 实 验 TiO /UV 光催化氧化技术是处理染料废水的重要 2.1 材料与试剂 2 方法，TiO2 光催化剂经光照后产生氢氧自由基，与水中 4 种水溶性偶氮染料为活性红 MS 、活性蓝 B 、酸 的染料分子发生氧化反应，最终使其转化为 CO 和 H O. 性媒介黑 PV 和酸性橙 156，它们均为未经商品化的纯 2 2 大多数研究者[1−4]认为此反应是 TiO 表面的氢氧自由基 染料样品，由天津三环化学有限公司提供，其化学结构 2 与吸附在催化剂表面的染料进行的氧化反应，并且光催 如图 1 所示. 纳米 TiO2 是Degussa P-25(德国 Degussa 公 化降解反应动力学通常都采用 Langmuir−Hinshelwood 司) ，由 80%锐钛型和 20%金红石型构成，平均粒径 25 模型方程表达式进行描述[2,5]. 染料的吸附对其在 TiO2 nm ，BET 比表面积64.8 m2/g. 氯化钠、氢氧化钠以及硝 表面的光催化降解反应具有重要影响[6,7] ，而且染料的吸 酸等均为分析纯试剂. 附模式和吸附量等性质对光催化反应的深入研究有重 2.2 实验仪器 要意义. 关于 TiO2 光催化剂对染料的吸附目前已有报 UV 2541 紫外可见分光光度计( 日本岛津公司)，723 道，所涉及的染料主要包括甲基橙、酸性大红 3R[2]和亚 分光光度计(上海分析仪器厂)，pH-25 型 pH 计和 0406-1 [4] 、活性艳红X-3B[7] 、阳离子蓝X-GRL[8]等. 尽 甲基蓝