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第二章 均匀物质的热力学性质 §2.1 Maxwell关系 §2.2 气体的节流过程和绝热膨胀过程 §2.3 基本热力学函数与特性函数 §2.4 磁介质热力学 §2.5 低温的获得 * 热力学与统计物理学 zsw2622@ * §2.1 Maxwell关系； §2.2 气体的节流过程和绝热膨胀过程； §2.3 基本热力学函数与特性函数； §2.4 磁介质热力学； §2.5 低温的获得 一、热力学基本方程 图示记忆法： 二、Maxwell关系 同理可得其它关系。 1. 函数参量的数学表示 图示记忆法： 2. Maxwell关系式 图示记忆法： 3. Maxwell关系的应用 【例1 】考查内能的变化与物态方程的关系 选择T、V为独立变量，则内能的全微分为 【例2 】考查焓的变化与物态方程的关系 选择T、p为独立变量，则系统焓的全微分为 【例3 】考查简单系统的定压热容量与定容热容量之差 4. Jocobi行列式的基本性质 Jocobi行列式是数学中进行导数变换运算的一个常用工具，基本性质如下。 一、节流过程 Maxwell关系将一些不能直接由实验测量的物理量用物态方程(或热力学系数)和热容量表达出来。在热力学中常用偏导数描述一个物理效应。本节讲述两个特殊过程中的物理效应：节流过程——焓不变、可逆绝热膨胀过程——熵不变。 管子用不导热的材料包着，管子中间有一个多孔塞或节流阀。多孔塞两边维持在较高的压强P1和较低的压强P2。气体从左边缓慢地右边，并达到稳恒状态——做节流过程。结果发现：在节流过程前后，气体的温度发生了变化（焦耳—汤姆孙效应）。 1. 实验原理 考虑：在过程中有一定数量的气体通过了多孔塞。由于过程是绝热的，根据热力学第一定律，通过多孔塞前后系统的内能变化为 显然，节流过程是一个等焓过程。定义焦汤系数： 2. 实验分析 或 显然，上式给出了焦汤系数与物态方程和热容量的关系。对理想气体，α=1/T，因此μ＝0。即节流过程前后温度不变。 α＝1/T一般是T、p的函数，对应于T—p图上的一条曲线——反转曲线。 实线：μ=0的温度（称为反转温度）与压强的关系； 虚线：实测的N2的反转曲线。μ0区域为致冷区；μ0区域为致温区。 二、绝热膨胀过程 在可逆绝热过程中，气体的熵保持不变。如果把过程近似地看作是准静态的，在准静态绝热过程中气体的熵将保持不变。 结论：体积膨胀，压强降低，导致气体的温度必然降低。从能量角度看，气体在绝热膨胀过程中减少其内能而对外作功。内能的减少、体积的膨胀（分子作用程增大，引力减弱，互作用能增大），均导致平均动能减少，从而使温度下降。 1. 以T、V为状态参量 一、基本热力学函数 热力学函数中，最基本的热力学函数为物态方程（一般由实验确定）、内能和熵，其它热力学函数均可由这三个基本函数导出。下面导出简单系统的基本热力学函数的一般表达式，即基本热力学函数与状态参量的函数关系。 2. 以T、p为状态参量 二、特性函数 热力学函数中，如果适当选择独立变量(称为自然变量)，只要知道一个热力学函数，就可以通过求偏导数而求得均匀 系统的全部热力学函数，从而把均匀系统的平衡性质完全确定。这样的热力学函数即称为特性函数。 特性函数 （基本） 内能： 焓： 自由能： 吉布斯函数： 下面由自由能或吉布斯函数确定基本热力学函数——物态方程、内能和熵。 1. 自由能 热力学基本方程： （吉布斯－亥姆霍兹方程） 1. 吉布斯函数 热力学基本方程： （吉布斯－亥姆霍兹方程） 磁介质中磁场H强度和磁化强度发生改变时，外界所作的功为 只考虑介质磁化所作的功，则（m = MV，磁矩） 一、 热力学基本方程与Maxwell关系 若忽略体积变化，则得到热力学基本方程： 同理可以得到： 它说明：在绝热条件下，减小磁场会导致磁介质的温度降低——绝热去磁致冷，它是获得1K以下低温的有效方法。 居里定律： 低温技术在现代科学技术中有重要的应用，这里只作简单介绍。 气体液化的常用方法是节流过程和绝热膨胀过程，或者将这两个过程结合起来使用。令气体在致冷区节流膨胀可使气体降温。 【节流过程致冷的优缺点】 (1) 低温装置没有移动部分（低温下的润滑 十分困难）； (2) 在一定的压强降落下，温度愈低时所获得的温度降落愈大 ； (3)气体的初温必须低于反转温度。对于H2和He，必须进行预冷使其温度低于反转温度；液态氢容