第二章大气环境化学1.pptVIP

大气固体悬浮物 来自：工业（生活）烟尘；火山喷 尘；海浪飘逸盐质。 10μm称降尘（数小时） 10μm称飘尘（数年）， 现称作可吸入颗粒物。 H2S、SO2、SO3、H2SO4、氧硫化物（COS）、二硫化碳、 SO32-、SO42-、 有机硫化物（如：二甲基硫）等. 自然源：火山喷发：H2S、 SO2等 土壤厌氧微生物与植物释放： H2S、(SO2) 陆地上降雨：SO2 、SO42- 风吹起的海盐：SO42- 人为源：燃料的燃烧； 工业排放； 固体废弃物的燃烧 ； NO、NO2、N2O5、NH3、NO3-、 NO2-、NH4+ 来源：光化学反应、闪电、微生物固化、火山爆发、森林失火。 人为污染：燃料燃烧、氮肥、炸药、 染料。 含碳化合物： CO、CO2、CHx、含氧烃等 来源：海洋中生物作用、植物叶绿素的分解、森林中CO2的放出。 人为活动：含碳燃料燃烧不完全（CO）。 含卤素化合物： 氟氯烃类（命名：CFC-abc,a:碳原子个数-1；b:氢原子个数+1；c:氟原子个数） 例：一氟三氯甲烷（CFC-11） 二氟二氯甲烷（CFC-12） ? 风和大气湍流的影响 风—使污染物向下风向扩散 湍流—使污染物向各风向扩散 浓度梯度—使污染物发生质量扩散 ? 天气形势和地理地势的影响 1．光化学反应过程 分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应称 光化学反应，大气光化学 反应分为两个过程。 光量子能量与化学键之间的关系 若 λ= 400 nm， E = 299.1 kJ/mol λ = 700 nm， E = 170.9 kJ/mol 通常化学键的能量大于 167.4 kJ/mol， 所以波长大于700 nm 的光就不能引起 光化学离解。 3．大气中重要吸光物质的光离解 大气中的某些组成或污染物可吸收不同波长的光. (1) O2、N2的光离解 （3）NO2的光离解 NO2的键能为300.5 kJ/mol，在大气中活泼，易参加许多光化学反应，是城市大气中重要的吸光物质。 (4) HNO2、 HNO3的光解 (5) SO2对光的吸收 (6) 甲醛的光离解 （7）卤代烃的光解 甲基： 2.2.4 氮氧化物的转化 对流层中这一反应在NO2和O3浓度较高 时是大气中NO3的主要来源。进一步反应如下： 3. NOX的液相转化 在气－液两相中存在以下平衡 2.2.5 碳氢化合物的转化 1．大气中的重要碳氢化合物 烷烃与自由基（O、HO）的反应： 生成的烷基自由基R · （CH3 · ）与空气中的 O2 结合生成 RO2 ·(CH3O2): CH3O2 ·是一种强氧化性自由基，它 也可将NO氧化成NO2: 2.2.6 光化学烟雾 大气中碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOX）等一次污染物在强日光、低风速和低湿度等稳定天气条件下发生一系列复杂的化学反应，生成以臭氧为主，同时还包括醛类、过氧乙酰硝酸酯（PAN）、过氧化氢和细粒子气溶胶等污染物的强氧化性气团，这种现象称为光化学烟雾。 如：1940年，美国洛杉玑 特征：淡兰色烟雾，强氧化性，具有强刺激性，使大气能见度降低，在白天生成傍晚消失， 高峰在中午。 形成条件：大气中有氮氧化合物和碳氢化合物（VOCs)存在， 大气湿度较低， 有强阳光照射。 控制臭氧的浓度 NOX、RH（碳氢化合物，氮氧化 合物）的初始浓度大小，影响O3的生 成量和生成速度。 图2-17 按简化制模式的计算结果 [RH]0=0.1 [RCHO]0=0.1 [NO]0=0.5 [NO2]0=0.1 [RH]0/[NOx]=1/3 [RH]0=0.5 [RCHO]0=0.5 [NO]0=0.5 [NO2]0=0.1 [RH]0/[NOx]=5/3 [RH]0=2.0 [RCHO]0=2.0 [NO]0=0.5 [NO2]0=0.1 [RH]0/[NOx]=20/3 当NO向NO2转化速率等于自由基与NO2的反应速率时，NO2浓度达到最大。 3．光