第二章热力学.pptVIP

三、标准摩尔生成自由能（焓） 　 定义： 标准状态下，由稳定单质生成１摩尔纯物质时的自由能变，称为该物质的标准摩尔生成自由能，符号： 单位:kJ·mol-1。稳定单质的 为零。 △f Gm △f Gm 【例】 H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(g) △rGm = -228.57kJ·mol-1 H2O(g) 的△f Gm = -228.57kJ·mol-1 1. 利用物质的 计算反应的 △rG m △f G m 任一化学反应 aA＋dD = gG＋hH △rGm △fGm =∑(n )产 △fGm - ∑(n )反 =[g△fGm(G)+h△fGm (H)]- [a△fGm (A)+d△fGm(D)] △rG m 四、计算反应的 △rG m 【例】计算下列反应的 ，并判断反 应的自发方向。 C6H12O6(s)+ 6O2(g)= 6CO2(g)+ 6H2O(l) △rG m 解：查 -910.5 0 -394.4 -237.2 △rG m = 6(-394.4) + 6(-237.2) – (-910.5) = -2879.1 (kJ·mol-1 ) 因为 0, 正反应自发。 △rG m 等温条件下：△G = △H - T△S 标准状态：△rGm = △rHm - T△rSm 温度变化范围不很大时，可认为： △rHm(T) ≈ △rHm (298) △rSm(T) ≈ △rSm (298) 因此 △rGm(T) =△rHm (T)- T△rSm (T) ≈ △rHm (298)- T△rSm (298) (1) Gibbs-Helmholtz方程 2. 利用反应的 、 计算 △rSm △rHm △rG m 【例】已知下列反应的△rHm=131.3 kJ·mol-1 △rSm= 133.9 J·K-1·mol-1 ，求298K和1374K 的△rGm，并判断其自发性。 H2O(g) + C(石墨) = CO2(g) + H2(g) 解：根据 △rGm= △rHm- T△rSm △rGm= 131.3 – 298×133.9×10-3 = 91.42 (kJ·mol-1) 又根据△rGm(T)≈△rHm (298)-T△rSm (298) △fGm (1374)= 131.3–1374×133.9 × 10-3 = -52.5 (kJ·mol-1) 正反应在298K非自发，在1374K自发。 (2) 温度对反应自发性的影响 △rGm(T)≈△rHm (298)-T△rSm (298) ① △H 0，△S 0,无论温度高低， △G 0，正反应自发。例： 例： 2H2O2(g) = H2O(g) + O2(g) ②△H 0，△S 0，无论温度高低， △G 0，正反应不自发。例： 例： CO(g) = C(s) +1/2 O2(g) ③△H 0, △S 0, 高温下△G 0 , 正反应自发。低温下△G 0 , 逆反应自发. 例： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ④△H 0, △S 0, 高温下△G 0 , 逆反应自发。 低温下△G 0 , 正反应自发. 例： HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s) 【例】已知下列反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 的△rHm= 178 kJ·mol-1, △rSm= 161J·K-1·mol-1求自发反应的最低温度。 解：自发条件 △rGm(T)≈△fHm (298)- T△rSm (298) 0 T △rHm / △rSm T 178 / 0.161 = 1106 (K) 当温度高于1106K时，该反应自发。 【例】已知下列反应