第二章 气液固三相反应工程概述.pptVIP

气-液-固三相反应工程 本章内容 气-液-固三相反应类型及宏观动力学 1 滴流床三相反应器 2 机械搅拌鼓泡悬浮式三相反应器 3 鼓泡淤浆床反应器 4 气-液-固三相反应类型 按反应物系的性质分 气体为惰性相的液-固反应 空气起搅拌作用 液相为惰性相的气-液-固催化反应 液相作为热载体 固相是反应物或是产物的反应；固体为催化剂而液相为反应物或产物的反应（占大多数） 固体处于静止的固定床 固体处于运动的悬浮床 按床层中颗粒的运动状态分 固定床气-液-固三相反应器 反应器中固体是静止不流动的。根据气流和液流的方向，有三种操作方式： 在不同的流动方式下，反应器中的流体力学、传质和传热条件是不同的。 气体和液体并流向下流动 并流向上流动 逆流流动 滴流床（或涓流床）反应器 向下流动，以一种很薄的液膜 形式通过固体催化剂 以连续相以并流或逆流流动 （通常是气流和液流并流向下流动） 这种反应器对石油加工中的加氢反应特别有利。 液体 气体 优点： 在平推流下操作，可获得较高转化率; 液固比(或液体滞留量)很小，可使均相反应的影响降至最低; 液层很薄，使总的液层阻力比其它类型的三相反应器要小; 并流操作不存在液泛问题; 压降比鼓泡反应器小 缺点： 在大型滴流床反应器中，低液速操作时液流径向分布不均匀。如沟流、旁路，可能引起固体催化剂润湿不完全，并且引起径向温度不均匀，形成局部过热，使催化剂迅速失活并使液层过量气化; 催化剂颗粒不能太小，而大颗粒催化剂存在明显的内扩散影响，组分在液相中的扩散系数比在气体中的扩散系数低许多倍，催化剂孔隙中充满着液相，内扩散的影响比气－固相反应器更为严重 悬浮床气-液-固三相反应器 固体呈悬浮状态。 一般使用细颗粒固体，有多种型式 1.机械搅拌悬浮式 2.鼓泡淤浆反应器（不带搅拌的悬浮床，以气体鼓泡搅拌） 3.三相流化床反应器（气-液两相并流向上而颗粒不带出床外） 4.三相输送床（携带床）反应器气-液两相并流向上颗粒随液体带出床外 5.具有导流筒的内环流反应器（常用于生物反应工程；用于湿法冶金中的浸取过程，称为气体提升搅拌反应器或巴秋卡槽） 图2-2巴球卡槽示意图 图2-3在空气-水-细颗粒系统中，实验研究气液固系统颗粒终端速度ut’、液体流速uL及临界流化速度umf’与液-固系统的颗粒终端速度ut和床层状态之间的关系 存液量大，热容量大，悬浮床与传热元件之间的给热系数远大于固定床。容易回收反应热量和控制床层等温，对于强放热多重反应且副反应是生成二氧化碳和水的深度氧化反应，可抑制其超温和提高选择性。 可以使用高浓度原料气，并且仍然控制在等温下操作，这在固定床气固相催化反应器中由于温升太大而不可能进行。 使用细颗粒催化剂，可以消除内扩散过程的影响，但由于增加了液相，增加了气体反应组分通过液相的扩散阻力。易于更换、补充失活的催化剂，但又要求催化剂耐磨损。 使用三相流化床或三相携带床时，则存在液-固分离的技术问题，三相携带床存在淤浆输送的技术问题。 悬浮床三相反应器的特点： 气-液-固三相反应的宏观动力学 颗粒级 指在固体颗粒被液体包围而完全润湿的情况下，以固体为对象的宏观动力学，其中包括气-液相间、液-固相间和固体颗粒内部传质的宏观反应速率 分为两个层次 床层级 是在颗粒宏观反应动力学的基础上，考虑三相反应器内气相和液相的流动状况对宏观反应过程的影响 颗粒宏观反应动力学 图2-4 三相反应器中气相反应物的浓度分布 1.气相反应物从气相主体扩散 到气-液界面 2.气相反应物从气-液界面扩散 到液相主体 3.气相反应物从液相主体扩散 到催化剂颗粒 4.颗粒催化剂同时进外表面行 反应和内扩散 5.产物从颗粒外表面扩散到液 相主体 6.产物从液相主体扩散到气-液 界面 7.产物从气-液扩散到气相主体 宏观反应过程由以下过程构成： 上述过程中没有考虑到液相主体中的混合和扩散过程。显然，它是以气-液传质的双膜理论为基础的； 气相反应物A从气相主体扩散到催化剂颗粒外表面的各个过程中的浓度分布见图2-3；下面以催化剂的质量为基准，来表示各传递步骤的速率。当过程达到定态时，各步骤速率相等。 （2-1） : : : : （2-4） （2-3） （2-2） 在气-液相界面处气液达相平衡，由亨利定律得: 消去各中间浓度， 得: 则： 以上各式中： KOG:气相组分的总传质系数或宏观反应速率常数 (-RA):宏观反应速率kmol/(kg·h) a