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第九章 水环境中的配位解离平衡 复习普通化学的几个术语： 配位络合物（配合物）或 配位化合物（配合物）；内界 —— 配位个体（配离子或络离子）； 中心体（中心离子或中心原子）； 配位体（配体）； 配位原子； 单基和多基； 外界 配合物一般是由一个金属离子或原子和围绕在它 周围的几个阴离子或极性分子所组成的。这个金属离子 叫中心离子，按一定空间位置排列在中心离子周围的其 它离子或极性分子叫配体。中心离子和若干个配体所构 成的单位叫络合单元。在化学式上用方括号括起来，表 示络合物的内界，络合单元可以是电中性的，也可以是 带电荷的，带电荷者叫络离子或配离子，络离子同带相 反电荷的离子组成中性的盐时也叫络合物。例如： 中心离子 外界 内界 络合单元 [Ag（NH3）2]Cl Ag+ Cl － [Ag（NH3）2] K3[Fe（CN）6] Fe3+ K+ [Fe（CN）6] [Ni（CO）4] Ni [Ni（CO）4] [Co（NH3 ）3Cl3] Co3+ [Co（NH3 ）3Cl3] [Ag（S2O3）2]3－ Ag+ [Ag（S2O3）2]3－ 配位数C.N.为中心离子或中心原子与配位原子所结合的个数。 例如： [Fe（en）3]Cl3 en（乙二胺）H2N—CH2—CH2—NH2分子中 有2个配位原子，3个en提供6个配位原子，所以Fe3+的配位数为6，而不是3。 中心离子（原子）的配位数常常是中心离子所带电荷的2倍。中心离子的配 位数自2至9都有，最多的还是2，4，6三种，其中以配位数为6者最多。 常见配体： X－、CN－、S2O32－、C2O42－、Ac－、NO2－、ONO－、SCN－ （硫氰酸根离子）、NCS－（异硫氰酸根离子）、OH－、NH2－、CO（羰 基）、NO－、C6H5－、H2O、EDTA（乙二胺四乙酸根） 螯合物又称内配合物，它由多基（齿）配体与同一中心离子形成的具有环状结构的配合物。其中配体好似螯钳一样卡住中心离子，而形象地称为螯合物。例如乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一个双基配体，其中有两个氨基氮都可作为配位原子，当它与中心离子配位时就形成环状结构。 如下图所示的二氯二乙二胺合镍，及三草酸合铁(III)配离子的结构： 乙二胺二齿配体 第一节 水环境中常见的配合物及其特性 一、水环境中常见的配位体 自然界中许多化合物是以配位化合物的形式存在的。它们有着不同的类型。配位化合物的类型是因配位体（内界）的不同而加以区分的。 既然配位体大多是负离子或中性分子，那么天然水中重要的无机配位体有H2O、OH—、Cl—、CO32—、HCO3—、F—和SO42—等。尤其重视的是OH—和Cl—。 水环境中还存在许多有机配位体（这些物质应该是溶解性的），如动植物组织的天然降解产物（氨基酸、糖类及腐殖酸）、受污染水体中的洗涤剂、EDTA、农药以及大量的腐殖酸等。 水体中常见的配位体类型 Cl-、OH-、CN- 无机 HCO3-、SO42-、 NH4+、PO43-、F-、S2- 配位体 腐植质、分解物 有机 洗涤剂、农药、表面活性剂 二、配合物的稳定性 配合平衡：在水溶液中，配离子（配位个体、内界）或多或少地离解成它的组成部分——中心离子和配位体。而中心离子又会重新结合成新的配离子。两者之间存在一个平衡，称之为配合平衡。这个平衡有对应的平衡常数Kd，也称为配离子的离解常数或不