高二化学竞赛《化学热力学》课件.pptVIP

例4. 求氧原子形成O2-的电子亲合能。 △fHmθ[MgO(s)]=-602 kJ?mol-1 △升华Hθ[Mg(s)]=150 kJ?mol-1 I1(Mg)=736 kJ?mol-1 I2(Mg)=1450 kJ?mol-1 △bHθ(O2)=498 kJ?mol-1 △SHθ[MgO(s)]=3860 kJ?mol-1 解: 3860 - 602=150+(736+1450)+498× + E1+E2 ∴ E1+E2= -602+3860-150-736-1450-498× = -673 kJ?mol-1 如常温下下列两个反应可以进行: ①HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s) △Hmθ= -176.9 kJ?mol-1 ②Ba(OH)2(s)+2NH4SCN(s)=Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+ 2H2O(l) △Hmθ=+47.5 kJ?mol-1 熵与热力学第三定律 §1.4 反应方向由反应的焓变和熵变共同决定 1.4.1反应方向的决定因素 则: 反应①可以进行的原因? 反应②可以进行的原因? 1.4.2 混乱度和微观状态数 (1) 混乱度—对体系状态的定性描述; (2) 微观状态数—定量表示体系状态的混乱度; (3) 讨论3最简单体系: 第一种体系: 3微粒子, 3位置, 可能出现的微观状态: 结论: 粒子的活动范围越大, 粒子数越多→体系的微 观状态数越多→体系的混乱度越大。 第一种体系: 3微粒子, 4位置, 可能出现的微观状态: 第一种体系: 2微粒子, 3位置, 可能出现的微观状态: a. S=klnΩ (式中k叫Boltzmann常数), 单位: J·mol-1·k-1。 (Q为可逆过程热效应) 1.4.3 熵 (1) 热力学上把描述体系的混乱度的状态函数叫做熵。 (2) 说明: b. 对于可逆过程:ΔS= (体系的S越大, Ω越大, 即混乱度越大; 化学反应趋向于△S＞0) (“熵”得名于可逆过程的热温商) 例: 1atm, 373K时, H2O(l)=H2O(g) 相变热为44.0 kJ?mol-1, 则此过程的熵变? = 118 J·mol-1·k-1。 解: ΔS = = 1.4.4 热力学第三定律 在0K时任何完整晶体中的原子或分子只有一种排列方式, 其熵值为0, 这一观点被称为热力学第三定律。 1.4.5 标准熵 (1) 定义: 从熵值为0的状态出发, 使体系变化到P=100 kPa和指定温度, 这一过程的熵变值就是体系终态的绝 对熵值, 称为标准熵。符号: 单位: J·mol-1·k-1。 1.4.5 标准熵 (2) 注意: ①一些物质在298 K下的标准熵是有表可查的; ②化学反应的熵变: (生成物) - Σ = (反应物) Σ ③标准熵和标准生成焓有着根本的不同: 是相对 数值(规定最稳定单质的生成焓为0); 的值可求。 1.4.6 对过程熵变的估计 b.从少数的气态物质生成多数的气态物质, △S＞0; 反之, 从气体生成固体或液体的反应, 或气体物质的量减少的反应, △S＜0。 c.若反应的△H＜0(放热), 且△S＞0, 则该反应肯定可以进行! 如: 2Na2O2(s)+2H2O(l) ═ 4NaOH(s)+O2(g) 。 d.若反应的△H 0(吸热), 且△S0, 则该反应肯定不能进行! 如: 2CO(g)→2C(s)+O2(g) 。 e.至于△H＜0而△S＜0, 或＞△H＞0而△S＞0两种情况, 则要综合考虑焓变和熵变的影响了(ΔG=ΔH–TΔS)! a.从固态或液态物质生成气态物质, △S＞0; 自由能与热力学第二定律 §1.5 1 定义式: G =H－TS (∵H, T, S都是体系的状态函数, ∴G是体系的状态函数) (1) 等温等压下有ΔG=ΔH-TΔS, 所以ΔG可以作为化学 反应方向的判据! (2) ΔG=ΔH-TΔS: 等温等压下进行的反应, 焓变ΔH部分 用来做非体积功ΔG, 部分用来改变体系的混合度ΔS。 ?G0 反应自发进行; ?G=0 平衡状态; ?G0 反应不能进行. (3) 同一反应, 温度变化时ΔH, ΔS几乎不变。ΔG=f(T), 以ΔG对于T作图, 截距为ΔH, 斜率为-ΔS, 所作ΔG-T图为埃灵罕姆图。 2.热力学第二定律: 在等温等压下只做体积功条件下, 体系自由能减少的方向就是化学反应进行的方向, 称为热力学第二定律。 3.自由能变ΔG的物理