酸碱溶液pH值计算.pptVIP

* ∵ 补充：区别“酸的浓度”与“酸度” 例如：0.1mol/LHCl和0.1mol/LHAc，两者酸的 浓度相同，但酸度却不相同。 第三节 酸碱溶液pH的计算 （一）一元弱酸溶液 HAc + H2O H+ H3O+ + Ac﹣ 或 HAc H+ + Ac﹣ 设HAc的浓度为c,则平衡时[H+]=[Ac-] , [HAc]= c﹣[H+] [H+]2 + Ka[H+]﹣Kac = 0 二、一元弱酸或弱碱溶液 [H+]2 + Ka[H+]﹣Kac = 0 若解离平衡时溶液中[H+]＜＜c，则c-[H+]≈c 简化公式 精确公式 例：计算0.10mol·L-1HAc溶液中[H+]和pH值。已知Ka=1.74×10-5。 解： pH=-lg1.32×10-3=2.88 c/Ka= 500 ∵ [H+]= =1.32×10-3(mol·L-1) ∴ 如果用精确公式计算，得pH=2.88，结果很吻合！ 求0.10mol/LNH4Cl溶液酸度? 习题 正确解答：pH=5.13 错误！ （二）一元弱碱溶液 精确公式 简化公式 例：计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。 解：∵ c / Kb 500 物质名称 公式 一元弱酸（HAc 、NH4+ ） 一元弱碱（NH3.H2O 、Ac- 、CN-） 三、多元酸碱溶液 H2A + H2O HA- + H3O+ 例如：二元酸H2A，其第一步质子传递反应为 第二步质子传递反应为： HA- + H2O A2- + H3O+ H2O+H2O H3O+ +OH- Kw=[H3O+]·[OH-] 水的质子自递平衡为： 在上述三个平衡中，都有[H3O+]， [H3O+]需同时满足上述三个平衡，即[H3O+]是同一个值。 (1)当Ka1 /Ka2 ≥102 时，可忽略第二步的质子传递反应所产生的H+，当作一元弱酸处理，则 [H3O+]≈[HA-] (2)若ca/Ka1 ≥ 500， 例:计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.91×10-8，Ka2=1.12×10-12。 解：设[H+]=χmol·L-1，当作一元弱酸处理 直接用一元弱酸的近似公式计算： = [H+]≈ [HS-]≈ =9.44×10-5（mol·L-1） HS- H+ + S2- 设[S2-]=y mol·L-1 ∴ [S2-]≈ Ka2 = 1.1×10-12 (mol·L-1） 练习：H3PO4(0.100mol/L)溶液pH=? [H2PO4-]=? [HPO42-]=? [PO43-]=? 因为c/Ka1500 pH=1.64 (1)当多元弱酸的Ka1?Ka2?Ka3、Ka1 /Ka2 ≥102时，可当作一元弱酸处理，以求算[H3O+]。 因此，Ka1可作为衡量多元弱酸酸度强弱的标志。 (2)多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2，与酸的浓度关系不大。 如：H3PO4溶液中，[HPO42-]=Ka2 。 归纳:* 多元弱碱溶液 多元弱碱在溶液中的分布解离与多元弱酸相似*。 * 计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值以及CO32- 和HCO3- 的浓度。 解： Na2CO3溶液是多元弱碱CO32-溶液 例3-7 * [HCO3- ]≈[OH-] = 4.6×10-3 mol·L-1 pOH = 2.34 pH = 14.00-2.34 = 11.66 [CO32-]=0.100mol·L-1-4.6×10-3mol·L-1 =0.095 mol·L-1 ≈ 0.100mol·L-1 * HCO3- + H2O H3O+ + CO32- 以HCO3-为例，当它在水中作为酸时，质子传递反应为: 四．两性物质溶液 (一) 两性阴离子溶液 当HCO3-在水中作为碱时，质子传递反应为 HCO3- + H2O OH- + H2CO3 * 当cKa2 20Kw 且c20Ka1时，水的质子传递反应可以忽略。溶液中[H+]的近似计算公式为 或 如：H2PO4-的溶液 对于HPO42-的溶液 * 计算0.20mol·L