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第三章 煤的工业分析和元素分析 第五节 煤的元素分析 煤中的有机质:主要由碳、氢、氧及少量的氮、硫组成,其中碳、氢、氧三种元素之和可达煤中有机质含量的95%以上。 煤的元素分析是指碳、氢、氧、氮、硫五个项目煤质分析的总称。 一、煤的元素组成 煤的元素组成——C、H、O、N、S,微量元素如P、Cl、As等一般不作为煤的元素组成。 1.碳 碳——煤中有机质的主要组成元素、组成煤的结构单元的骨架、炼焦时形成焦炭的主要物质基础、燃烧时产生发热量的主要来源。 碳是煤中有机质组成中含量最高的元素,并随着煤化程度升高而增加,因此,碳含量可作为表征煤化度的分类指标。我国各种煤的干燥无灰基含量ωdaf(C)为:泥炭55%-62%,褐煤60%-77%,烟煤77%-93%,无烟煤88%-98%。在同一种煤中,各种显微组分的碳含量也不一样,一般丝质组ωdaf(C)最高,稳定组最低,镜质组居中。 2.氢 氢_煤中有机质的第二个主要组成元素,是组成煤大分子骨架和侧链不可缺少的元素,与碳相比,氢元素具有较大的反应能力,单位质量的燃烧热也更大。 不同成因类型的煤,氢含量不同。腐泥煤的氢含量ωdaf(H)比腐植煤高,一般在6%以上,有时高达11%,这是由于形成腐泥煤的低等生物富含氢所致。在腐植煤中氢元素占有机质的质量分数一般小于7%,但因其相对原子质量最小,仅为碳元素的1/12,故原子百分数与碳在同一数量级,对某些泥炭和年轻褐煤而言,甚至可能比碳还多。 氢含量与煤的煤化程度密切相关,随着煤化程度的增高,氢含量逐渐下降。如气煤、肥煤阶段,氢含量可达4.8%-6.8%,到高变质无烟煤时下降到0.8%-2.0%。 显微组分的氢含量也有明显差别,在腐植煤中,稳定组ωdaf(H)最大,镜质组次之,丝质组最低。 从中变质烟煤到无烟煤,氢含量与碳含量的相关关系可用回归方程表示: 炼焦煤: ωdaf(H) =26.10-0.241ωdaf(C)(相关系数γ=-0.72) (3-23) 无烟煤: ωdaf(H) =44.73-0.448ωdaf(C) (相关系数γ=-0.83)(3-24) 3.氧 氧——组成煤有机质的一个十分重要的元素,在煤中存在的总量和形态直接影响着煤的性质。煤中有机氧含量随着煤化程度↑而明显↓。泥炭中干燥无灰基氧含量ωdaf(O) 高达27%-34%,褐煤中为15%-30%,烟煤为2%~15%,无烟煤为1%-3%。 各种显微组分的氧含量:中等变质程度的烟煤,镜质组ωdaf(O)最高,丝质组次之,稳定组最低;高变质程度的烟煤和无烟煤,镜质组ωdaf(O) 仍然最高,但稳定组的ωdaf(O) 略高于丝质组。 经常用O/C和H/C原子比来描述煤元素组成的变化及煤的脱羧、脱水和脱甲基反应。 氧是煤中反应能力最强的元素,对煤的加工利用影响较大。氧元素在煤的燃烧过程中不产生热量,但能与产生热量的氢生成无用的水,使燃烧热量降低,在炼焦过程中,氧化使煤中氧含量增加,导致煤的黏结性降低,甚至消失;但制取芳香羧酸和腐植酸类物质时,氧含量高的煤是较好的原料。 褐煤、烟煤中氧含量与碳含量的相关关系明显,可用回归方程表示: 4.氮 氮是煤中唯一完全以有机状态存在的元素。煤中氮元素含量较少,一般为0.5%-3%。煤中氮含量随煤化程度的↑而↓,但规律性到高变质烟煤阶段以后才较为明显,在各种显微组分中,氮含量相对关系也没有规律性。 煤在燃烧和气化时,氮转化为污染环境的NOx,在煤的炼焦过程中部分氮可生成N2、NH3、HCN及其它有机含氮化合物逸出,由此可回收制成硫酸铵、硝酸等化学产品;其余的氮则进入煤焦油或残留在焦炭中,以某些结构复杂的氮化合物形式出现。 我国的大多数煤,煤中的氮含量与氢含量存在如下关系: ωdaf(N)=0.3ωdaf(H) (3-27) 按此式得到的氮含量的计算值与实测值的误差,一般在±0.3%以内。 5.硫 硫是煤中元素组成之一,在各种类型的煤中都或多或少含有硫。一般而言,我国东北、华北地区煤田的含硫量较低,而中南、西南地区较高。 与煤的有机质相结合的硫称为有机硫,简记符号为So。有机硫存于煤的有机质中,其组成结构非常复杂,主要来自于成煤植物和微生物的蛋白质。硫分在0.5%以下的大多数煤,所含的硫主要是有机硫。有机硫均匀分布在有机质中,形成共生体,不
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